一種合成全氟烷基呋喃基酮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種合成全氣烷基快喃基酬的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 快喃基酬是一類非常有用的雜環(huán)類化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子 中1'2,在醫(yī)藥和材料領(lǐng)域扮演著關(guān)鍵角色3。但是基于其結(jié)構(gòu)的特殊性，目前有關(guān)合成快喃 基酬類化合物的報(bào)道比較少見，且均需多步反應(yīng)才能制備得到。本專利提供了一種利用易 得的全氣烷基聯(lián)締基酬和水在便宜的=氣甲燒橫酸催化下發(fā)生多米諾的異構(gòu)環(huán)化-水解 脫氣反應(yīng)，一步高效的得到全氣烷基快喃基酬類化合物的方法。
[0003] 參考文獻(xiàn)
[0004] 1. See for example: (a)Beilina, F. ;Rossi, R. Tetr址e化on 2006, 62, 7213.化） Hou, X. L.；Yang, Z. ;Wong,比N. C. In Progress in Heterocyclic Chemistry；Gribble, G. W.,Gilcrist, T. L.,Eds.；Pergamon:Oxford, 2003.
[0005] 2. For most important examples, see: (a) Furstner, A.；Weintritt, H. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2817.化）FUrstner, A. Angew.畑em.,Int. Ed. 2003, 42, 3582. (c) Furstner, A.；Reinecke, K.；Prinz, H.；Waldmann, H. ChemBioChem 2004, 5, 1575.
[0006] 3. (a)Miyata, Y. ;Nishinaga, T. ;Komatsu, K. J. Org. Qiem. 2005, 70, 1147.化） Heylen, M. ；van den Broeck, K.；Boutton, C. ；van Beylen, M.；Persoons, A.；Samyn, C. Eur. Polym. J. 1998, 1453.

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明設(shè)及一種合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，即通過全氣烷基聯(lián)締基 酬和水在=氣甲燒橫酸的催化下W甲苯為溶劑發(fā)生多米諾的異構(gòu)環(huán)化-水解脫氣反應(yīng)，一 步高效的合成一系列全氣烷基快喃基酬類化合物。
[000引本發(fā)明是通過W下具體技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0009] 本發(fā)明公開了一種合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，通過全氣烷基聯(lián)締基 酬1和水在=氣甲燒橫酸催化下在甲苯中發(fā)生多米諾的異構(gòu)環(huán)化-水解脫氣反應(yīng)，一步高 效的生成全氣烷基快喃基酬類化合物，其反應(yīng)式如下：
[0010]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，其特征是通過全氣烷基聯(lián)締基酬1和 水在=氣甲燒橫酸催化下在甲苯中發(fā)生多米諾的異構(gòu)環(huán)化-水解脫氣反應(yīng)，一步高效的生 成全氣烷基快喃基酬類化合物，其反應(yīng)式如下：
Ri為芳基，烷基和氨；R2為芳基和烷基；R3為烷基；Rf為全氣烷基；所述全氣烷基快喃基 酬類化合物的制備方法包括如下步驟： 1) 、底物1中Ri=H時，在氮?dú)鈿夥罩邢蚪?jīng)過無水無氧處理的反應(yīng)管中依次加入一氯 化金，全氣烷基聯(lián)締基酬1和甲苯，加畢，將反應(yīng)管置于油浴中反應(yīng)；反應(yīng)完全后向反應(yīng)管 中加入=氣甲燒橫酸和水，繼續(xù)反應(yīng)； 底物1中Ri聲H時，在氮?dú)鈿夥罩邢蚪?jīng)過無水無氧處理的反應(yīng)管中依次加入全氣烷基 聯(lián)締基酬1，=氣甲燒橫酸，水和甲苯，加畢，將反應(yīng)管置于油浴中反應(yīng)； 2) 、待步驟1)反應(yīng)完全后，將反應(yīng)管從油浴中取出，自然回復(fù)室溫，濃縮反應(yīng)液，快速 柱層析得到產(chǎn)物全氣烷基快喃基酬2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，其特征是所述的置 于油浴中反應(yīng)的溫度是60-100攝氏度。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，其特征是所述的催 化劑一氯化金用量為5mol%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，其特征是所述的催 化劑S氣甲燒橫酸用量為2mol% -20mol%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法，其特征是所述的水 的用量為O-lOequiv。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法， 其特征是當(dāng)?shù)孜?中Ri=H時，所述的全氣烷基聯(lián)締基酬1，一氯化金，=氣甲燒橫酸，水和 甲苯的投料順序?yàn)?；依次加入一氯化金，全氣烷基?lián)締基酬，甲苯，=氣甲燒橫酸和水。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4或5所述的合成全氣烷基快喃基酬類化合物的方法， 其特征是當(dāng)?shù)孜?中Ri聲H時，所述的全氣烷基聯(lián)締基酬1，=氣甲燒橫酸，水和甲苯的投 料順序?yàn)椋蝗珰馔榛?lián)締基酬，甲苯，=氣甲燒橫酸和水。
【專利摘要】本發(fā)明是一種合成全氟烷基呋喃基酮的方法。即通過全氟烷基聯(lián)烯基酮和水在三氟甲烷磺酸的催化下以甲苯為溶劑發(fā)生多米諾的異構(gòu)環(huán)化-水解脫氟反應(yīng)，一步高效的生成全氟烷基呋喃基酮類化合物。本方法操作簡單，原料和試劑便宜、易得，產(chǎn)物產(chǎn)率較高，底物可以兼容多種官能團(tuán)和雜環(huán)，為合成具有潛在生理活性和材料應(yīng)用前景的含有全氟烷基官能團(tuán)的多取代呋喃基酮及其衍生物提供了新的合成策略。
【IPC分類】C07D307-46, C07D409-04
【公開號】CN104788409
【申請?zhí)枴緾N201510160180
【發(fā)明人】麻生明, 薛燦, 傅春玲
【申請人】浙江大學(xué)
【公開日】2015年7月22日
【申請日】2015年4月7日