專利名稱：：環(huán)氧樹脂、包含該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物、涂料組合物以及使用該涂料組合物形成涂...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂、包含該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物、涂料組合物以及使用該涂料組合物形成涂層的方法。更具體地，本發(fā)明涉及具有低粘度和極好耐水性的環(huán)氧樹脂、包含該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物、涂料組合物以及^f吏用該涂料組合物形成涂層的方法。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂通常具有優(yōu)越的特性，例如良好的拉伸及機(jī)械強(qiáng)度、高粘附性和優(yōu)異的耐磨性、耐沖擊性、耐酸性及耐化學(xué)品性。具有這些特性的環(huán)氧樹脂廣泛用于多種工業(yè)領(lǐng)域，例如造船、機(jī)器制造、建筑和電氣及電子材料。此外，對(duì)環(huán)氧樹脂作為用于抑制諸如鐵板等易腐蝕材料的腐蝕的抗腐蝕材料的需求日益增加。例如，用于造船和重防腐涂料的環(huán)氧樹脂需要具有優(yōu)異的干燥度和耐水性。包含分子量為至少約1000并且約500g/eq的環(huán)氧當(dāng)量的固態(tài)環(huán)氧樹脂以及能夠調(diào)節(jié)組合物粘度的溶劑的環(huán)氧樹脂組合物已用于上述目的。為了降低環(huán)氧樹脂組合物的粘度，已將含有縮水甘油醚的環(huán)氧活性稀釋劑與環(huán)氧化合物混合，或者，已將非揮發(fā)性且非活性的稀釋劑，例如砂漿、無水焦油、松油、Hi-Sol和/或Panasol,與環(huán)氧化合物一起使用。然而，因?yàn)榄h(huán)氧樹脂組合物與固化劑的交聯(lián)密度很低，含有這樣的稀釋劑的環(huán)氧樹脂組合物表現(xiàn)出顯著降低的固化速率和較差的耐水性。因此，仍需具有低粘度以及優(yōu)異的固化性能和耐水性的環(huán)氧樹脂以及含有該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物。技術(shù)問題本發(fā)明提供具有優(yōu)異固化性能和耐水性以及低粘度的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明還提供含有上述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物。本發(fā)明還提供含有上述環(huán)氧樹脂組合物的涂料組合物。本發(fā)明還通過使用上述涂料組合物形成涂層的方法。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一方面，環(huán)氧樹脂包含腰果殼液(CNSL)與囟代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚，并且環(huán)氧樹脂的粘度在溫度約為25°C時(shí)為約500cps至約3000cps。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，環(huán)氧樹脂組合物包含由CNSL與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)制備的環(huán)氧樹脂和環(huán)氧化合物，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚，所述環(huán)氧化合物包含至少一種選自雙酚二縮水甘油醚低聚物和三縮水甘油醚化合物的物質(zhì)。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂組合物可包含約10%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂和約20%至約90%重量比的環(huán)氧化合物。此外，環(huán)氧樹脂組合物的粘度在溫度約為25。C時(shí)為約500cps至約3000cps，并且環(huán)氧當(dāng)量為約195g/叫至約300g/eq。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，涂料組合物包含約50%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂組合物，所述環(huán)氧樹脂組合物包含由CNSL與鹵代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂和約20%至50%重量比的固化劑，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，涂料組合物可包含含有環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂組合物以及由CNSL與卣代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，所述環(huán)氧化合物例如雙酚二縮水甘油醚低聚物、三縮水甘油醚化合物或其組合。此外，涂料組合物還可包含添加劑，例如固化促進(jìn)劑、無機(jī)填料、粘度調(diào)節(jié)劑等。5根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了在物體上形成涂層的方法。在該方法中，通過用包含約50%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂組合物與約20%至約50%重量比的固化劑的涂料組合物涂布物體而形成涂層。所述環(huán)氧樹脂組合物包含由CNSL與卣代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚。根據(jù)本發(fā)明，所述環(huán)氧樹脂組合物可具有與常規(guī)高粘度環(huán)氧樹脂相比較低的粘度。因此，環(huán)氧樹脂組合物可用于形成具有優(yōu)異特性的涂層而不使用作為降粘劑的溶劑。由于其粘度低，環(huán)氧樹脂組合物還可具有高的工作效率。此外，除了低粘度，環(huán)氧樹脂組合物還可具有優(yōu)異的耐水性和低溫固化性能。因此，環(huán)氧樹脂組合物可在多種工業(yè)領(lǐng)域有效地用作涂層劑。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式應(yīng)當(dāng)理解，以下描述的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案可以以多種不同方式做出改變而不偏離本文公開的發(fā)明本質(zhì)，并且因此，本發(fā)明的范圍不限于以下這些具體的實(shí)施方案。相反地，提供這些實(shí)施方案以便本公開將會(huì)全面和完整，并且作為實(shí)例而不是限制，將本發(fā)明的思想充分傳達(dá)給本領(lǐng)域技術(shù)人員。環(huán)氧樹脂本發(fā)明示例性實(shí)施方案所述的環(huán)氧樹脂包含由腰果殼液(CNSL)與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。所述CNSL的實(shí)例包括強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚或其組合。CNSL的實(shí)例可由以下通式表示。具體地，強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚分別具有由通式1至通式4表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在通式1至4中，R。R2、R3和R4獨(dú)立表示具有通式Ci5H化n的烴基基團(tuán)，n表示選自0、2、4和6的整數(shù)，R5表示C廣Q的低級(jí)烴基?？捎糜谥苽浔景l(fā)明環(huán)氧樹脂的囟代環(huán)氧烷的實(shí)例可包括表氯醇、表溴醇、表碘醇、l-氯-3,4-環(huán)氧丁烷、l-溴-3,4-環(huán)氧丁烷、l-碘-3,4-環(huán)氧丁烷、l-氯-4，5-環(huán)氧戊烷、l-溴-4，5-環(huán)氧戊烷、l-碘-4,5-環(huán)氧戊烷、1-氯-5，6-環(huán)氧己烷、l-溴-5，6-環(huán)氧己烷、l-碘-5，6-環(huán)氧己烷等。這些可單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，可通過CNSL與鹵代環(huán)氧烷以約1:1至約1:15的摩爾比反應(yīng)而制備環(huán)氧樹脂。當(dāng)CNSL與囟代環(huán)氧烷的摩爾比小于約1:1時(shí)，環(huán)氧樹脂的粘度可能增加，從而環(huán)氧樹脂的工作效率可能變差。此外，當(dāng)CNSL與卣代環(huán)氧烷的摩爾比大于1:15時(shí)，環(huán)氧樹脂的粘度可能非常低，而CNSL與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)收率可能降低，從而降低經(jīng)濟(jì)效率。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，CNSL與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)可在低于約130°C的溫度下進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)溫度高于約130°C時(shí)，可能產(chǎn)生不需要的副反應(yīng)，從而所得環(huán)氧樹脂的純度會(huì)不利地降低，并且環(huán)氧樹脂的粘度可能過度增加。此外，可在反應(yīng)期間回流的卣代環(huán)氧烷的損失可能大大增加，并且反應(yīng)收率可能降低。因此，CNSL與卣代環(huán)氧烷的反應(yīng)可在低于約130°C的溫度下進(jìn)行，例如，從約100。C至約110°C。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，可使用催化劑進(jìn)行CNSL與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)。所述催化劑的實(shí)例可包括銨鹽、硼酸鹽、磷化合物、咪唑化合物、叔胺化合物、堿金屬氫氧化物等。這些可單獨(dú)使用或以其組合的形式使用。例如，當(dāng)使用堿金屬氫氧化物作為催化劑時(shí)，含有堿金屬氫氧化物和水的水性溶液可用于反應(yīng)?？蓪A金屬氫氧化物的水性溶液連續(xù)加入CNSL與卣代氧化物的混合物，并且反應(yīng)可通過使混合物回流而進(jìn)行。當(dāng)混合物回流時(shí)可除去水，并且可收集卣代環(huán)氧烷并將其再用于反應(yīng)中。當(dāng)堿金屬氬氧化物的水性溶液用作催化劑時(shí)，可將極性溶劑加入反應(yīng)混合物以便產(chǎn)生均相反應(yīng)，所述極性溶劑例如醇、酯等。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂的粘度在約25°C下可以是約500cps至約3000cps。當(dāng)環(huán)氧樹脂的粘度在約25°C下小于約500cps時(shí)，環(huán)氧樹脂的低溫固化性能會(huì)惡化而延遲涂層的干燥，并且涂層的性能會(huì)變差，所述涂層的性能例如耐水性、強(qiáng)度等。此外，當(dāng)環(huán)氧樹脂的粘度大于約3000cps時(shí)，工作效率會(huì)降低并且涂層的均勻性會(huì)變差。因此，環(huán)氧樹脂的粘度在約25°C下可以是約500cps至約3000cps，優(yōu)選約500cps至約2500cps。根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，所述環(huán)氧樹脂與常規(guī)高粘度環(huán)氧樹脂相比粘度低。因此，所述環(huán)氧樹脂可用于形成具有優(yōu)異特性的涂層而不使用作為降粘劑的溶劑。由于所述環(huán)氧樹脂粘度低，其還可具有高工作效率。此外，所述環(huán)氧樹脂組合物除了具有低粘度還具有優(yōu)異的耐水性和低溫固化性能。因此，所述環(huán)氧樹脂組合物可在多種工業(yè)領(lǐng)域有效地用作涂層劑。環(huán)氧樹脂組合物根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，環(huán)氧樹脂組合物包含含有CNSL與卣代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹脂和諸如雙酚二縮水甘油醚低聚物、三縮水甘油醚化合物或其組合的環(huán)氧化合物。先前已描述了由CNSL與囟代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，因此，本文為了簡(jiǎn)潔省略了在這點(diǎn)上的任何進(jìn)一步的說明。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物包含低于約10%重量比的環(huán)氧樹脂時(shí)，環(huán)氧樹脂組合物的粘度會(huì)降低而破壞涂層的均勻性。當(dāng)環(huán)氧樹脂的量高于約80%重量比時(shí)，固化反應(yīng)性會(huì)降低。因此，本發(fā)明一示例性實(shí)施方案所述的環(huán)氧樹脂組合物可包含約10%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂組合物包含諸如雙酚二縮水甘油醚低聚物、三縮水甘油醚化合物或其組合的環(huán)氧化合物。可用于所述環(huán)氧樹脂組合物的雙酚二縮水甘油醚低聚物的實(shí)例可包括重均分子量為約300至約1000的雙酚-A二縮水甘油醚低聚物、重均分子量為約300至約1000的雙酚-F二縮水甘油醚^f氐聚物、重均分子量為約300至約1000的雙酚-AF二縮水甘油醚低聚物等。這些可單獨(dú)4吏用或以其組合的形式使用?？捎糜谒霏h(huán)氧樹脂組合物的三縮水甘油醚化合物的實(shí)例可包括三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、三酚基曱烷三縮水甘油醚、三輕曱基乙烷三縮水甘油醚等。這些可單獨(dú)使用或以其組合的形式使用。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物包含少于約20%重量比的環(huán)氧化合物時(shí)，固化反應(yīng)性會(huì)降低。當(dāng)環(huán)氧化合物的量高于約90%重量比時(shí)，環(huán)氧樹脂組合物的粘度會(huì)增加而破壞涂層的均勻性以及工作效率。因此，本發(fā)明示例性實(shí)施方案所述的環(huán)氧樹脂組合物可包含約20%至約90%重量比的環(huán)氧化合物。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物的粘度在約25。C下小于約500cps時(shí)，環(huán)氧樹脂組合物的低溫固化性能會(huì)惡化而延緩?fù)繉拥母稍铮⑶彝繉拥男阅軙?huì)變差，所述涂層的性能例如耐水性、強(qiáng)度等。此外，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物的粘度大于約3000cps時(shí)，工作效率會(huì)降低并且涂層的均勻性會(huì)變差。因此，本發(fā)明示例性實(shí)施方案所述的環(huán)氧樹脂組合物的粘度在約25°C下可以是約500cps至約3000cps,優(yōu)選約500cps至約2500cps。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物具有小于約195g/eq的環(huán)氧當(dāng)量時(shí)，環(huán)氧樹脂組合物的固化反應(yīng)性會(huì)降低，當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物具有大于約300g/eq的環(huán)氧當(dāng)量時(shí)，環(huán)氧樹脂組合物的粘度會(huì)過度增加而破壞涂布的工作效率。因此，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案所述的環(huán)氧樹脂組合物可具有約195g/eq至約300g/eq的環(huán)氧當(dāng)量。在本發(fā)明的某些示例性實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂組合物可包含含有CNSL與囟代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹脂、雙酚二縮水甘油醚低聚物和三縮水甘油醚化合物。環(huán)氧樹脂組合物可包含約10%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂、約15%至約50%重量比的雙酚二縮水甘油醚低聚物和約5%至約40%重量比的三縮水甘油醚化合物。根據(jù)本發(fā)明，環(huán)氧樹脂組合物與常規(guī)高粘度環(huán)氧樹脂相比可具有低粘度，并因此可用于形成具有優(yōu)異特性的涂層而不使用作為降粘劑的溶劑。由于其粘度低，環(huán)氧樹脂組合物還可具有高工作效率。此外，環(huán)氧樹脂組合物除了具有粘度低外，其還具有優(yōu)異的耐水性和低溫固化性能。因此，環(huán)氧樹脂組合物可在多種工業(yè)領(lǐng)域中有效地用作涂層劑。涂料組合物根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，涂料組合物包含環(huán)氧樹脂組合#^固化劑，所述環(huán)氧樹脂組合物含有由CNSL與卣代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的某些示例性實(shí)施方案中，包含于所述涂料組合物中的環(huán)氧樹脂組合物可僅包含含有CNSL與面代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明的其它示例性實(shí)施方案中，環(huán)氧樹脂組合物可包含含有CNSL與卣代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹脂，以及諸如雙酚二縮水甘油醚低聚物、三縮水甘油醚化合物或其組合的環(huán)氧化合物。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)涂料組合物包含低于約50%重量比的環(huán)氧樹脂組合物時(shí)，涂料組合物的固化速率相當(dāng)快以至于在使用涂料組合物形成涂層時(shí)不能適當(dāng)?shù)乜刂乒袒磻?yīng)。涂層的物理特性和/或化學(xué)特性還可能惡化。當(dāng)環(huán)氧樹脂組合物的量高于約80%重量比時(shí)，涂料組合物的固化速率會(huì)降低而延遲涂層的干燥。因此，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案所述的涂料組合物可包含約50%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂組合物。可用于本發(fā)明的涂料組合物的固化劑的實(shí)例可包括胺、酸酐、酰胺等。具體地，固化劑的實(shí)例可包括phenalkamine、雙氰胺、鄰苯二曱酸酐、曱基橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酸酐、咪唑、BFr胺配合物、奎尼丁衍生物等。這些可單獨(dú)使用或以其組合的方式使用。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)涂料組合物包含少于約20%重量比的固化劑時(shí)，固化速率會(huì)降低而延遲使用涂料組合物形成的涂層的干燥。當(dāng)固化劑的量高于約50%重量比時(shí)，固化速率相當(dāng)快以至于不能適當(dāng)?shù)乜刂乒袒磻?yīng)并且涂層的物理特性和/或化學(xué)特性還可能惡化。因此，本發(fā)明的示例性實(shí)施方案所述的涂料組合物可包含約20%至約50%重量比的固化劑。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，根據(jù)涂料組合物的用途和性能，涂料組合物可包含添加劑，例如固化促進(jìn)劑、無機(jī)填料、粘度調(diào)節(jié)劑等。固化劑的實(shí)例可包括咪唑、叔胺、磷化合物等。此外，涂料組合物可包含固化劑，例如基于約100重量份環(huán)氧樹脂組合物的約0.1至5重量份固化劑。在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，當(dāng)涂料組合物的粘度在約25°C下小于約500cps時(shí)，涂料組合物的低溫固化性能會(huì)惡化，從而延遲涂層的干燥，并且涂層的性能，如耐水性或強(qiáng)度，會(huì)變差。此外，當(dāng)涂料組合物的粘度大于約3000cps時(shí)，工作效率會(huì)降低并且涂層的均勻性會(huì)變差。因此，本發(fā)明示例性實(shí)施方案所述的涂料組合物的粘度在約25。C下可以是約500cps至約3000cps，優(yōu)選約500cps至約2500cps。根據(jù)本發(fā)明，涂料組合物與常規(guī)高粘度環(huán)氧樹脂相比可具有低粘度，并因此可用于形成具有優(yōu)異特性的涂層而不使用作為降粘劑的溶劑。由于其粘度低，涂料組合物還可具有高工作效率。此外，涂料組合物可具有優(yōu)異的耐水性和低溫固化性能，在多種工業(yè)領(lǐng)域中有效地用作涂層劑。形成涂層的方法在本發(fā)明的示例性實(shí)施方案中，使用上述涂料組合物在物體上形成涂層。具體地，通過用包含環(huán)氧樹脂組合物的涂料組合物涂布物體而在物體上形成涂層，所述環(huán)氧樹脂組合物含有CNSL與卣代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物以及固化劑。先前已描述了涂料組合物，因此，本文為了簡(jiǎn)潔省略了在這點(diǎn)上的任何進(jìn)一步的說明。涂層在其上形成的物體不限于一種類型或一種材料。需要具有耐水性的所有實(shí)體均可以是所述物體。需要腐蝕抑制作用的所述物體的實(shí)例可包括各種鐵板、航運(yùn)結(jié)構(gòu)、建筑材料、電氣材料、電子材料等。在物體上形成涂層后，將該涂層置于室溫下以固化該涂層。因此可獲得具有所需特性的涂層。在下文中，參照實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例更全面地描述本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不應(yīng)限于這些實(shí)施例，相反，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)能夠做出多種改變和修改。實(shí)施例制備環(huán)氧樹脂合成實(shí)施例1將溫度計(jì)和冷凝器安裝在2L的四口燒瓶中，然后將該燒瓶放置在攪拌器和加熱器上。將約600重量份腰果酚、約740重量份表氯醇和用作催化劑的約500ppm的三乙胺鹽酸鹽加入燒瓶，接著將該混合物在含有氮?dú)獾臍夥障戮S持在約80。C。將約90重量份、約80。C的氫氧化鈉水溶液在約120分鐘內(nèi)滴入混合物。所述氫氧化鈉水溶液含有50%重量比的氫氧化鈉。此后，使該反應(yīng)再進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在減壓下加熱殘留的和未反應(yīng)的表氯醇并將其從燒瓶中除去。將反應(yīng)產(chǎn)物溶于約200重量份曱苯中，用水重復(fù)洗滌直至反應(yīng)產(chǎn)物的pH為中性。從混合物中分離并除去7jc相后，得到約680重量份的環(huán)氧樹脂。如此得到的環(huán)氧樹脂在室溫下含有液相，環(huán)氧當(dāng)量為約420g/eq,在約25°C下的粘度為約30cps，其通過BrookfieldLVII粘度計(jì)測(cè)量。12實(shí)施例1將溫度計(jì)和冷凝器安裝在4L的四口燒瓶中，然后將該燒瓶放置在攪拌器和加熱器上。將約1200重量份強(qiáng)心酚、約2000重量份表氯醇和用作催化劑的約500ppm的三乙胺鹽酸鹽加入燒瓶，接著將該混合物在含有氮?dú)獾臍夥障戮S持在約80°C。將約300重量份、約80°C的氫氧化鈉水溶液在約120分鐘內(nèi)滴入混合物。所述氫氧化鈉水溶液含有50%重量比的氫氧化鈉。此后，使該反應(yīng)再進(jìn)行3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在減壓下加熱殘留的和未反應(yīng)的表氯醇并將其從燒瓶中除去。將反應(yīng)產(chǎn)物溶于約500重量份曱苯中，用水重復(fù)洗滌直至反應(yīng)產(chǎn)物的pH為中性。從混合物中分離并除去水相后，得到約1650重量份環(huán)氧樹脂。如此得到的環(huán)氧樹脂在室溫下含有液相，環(huán)氧當(dāng)量為約250g/eq，在約25°C下的粘度為約1050cps,其通過BrookfieldLVII粘度計(jì)測(cè)量。制備環(huán)氧樹脂組合物實(shí)施例2在室溫下將在合成實(shí)施例1中制備的約15重量份環(huán)氧樹脂、約10重量份三羥曱基丙烷三縮水甘油醚和重均分子量為約380的約75重量份雙酚-A環(huán)氧樹脂在約30分鐘內(nèi)混合從而制備環(huán)氧樹脂組合物。如此得到的環(huán)氧樹脂組合物在室溫下含有液相，環(huán)氧當(dāng)量為約200g/eq，在約25°C下的粘度為約1500cps，其通過BrookfieldLVII粘度計(jì)測(cè)量。實(shí)施例3在室溫下將在合成實(shí)施例1中制備的約IO重量份環(huán)氧樹脂、在實(shí)施例1中制備的約60重量份環(huán)氧樹脂和重均分子量為約380的約30重量份雙酚-A環(huán)氧樹脂在約30分鐘內(nèi)混合從而制備環(huán)氧樹脂組合物。如此得到的環(huán)氧樹脂組合物在室溫下含有液相，環(huán)氧當(dāng)量為約240g/eq,在約25°C下的粘度為約950cps,其通過BrookfieldLVII粘度計(jì)測(cè)量。對(duì)比實(shí)施例1制備市售的環(huán)氧樹脂YD-128(商標(biāo)名，由KukdoChemicalCo.，Ltd.,Korea生產(chǎn))，其環(huán)氧當(dāng)量為約190g/eq,粘度為約U000cps。制備涂料組合物實(shí)施例4通過將在實(shí)施例1中制備的約100重量份環(huán)氧樹脂與約50重量份Cardolite-NC-541LV(商標(biāo)名，由CardoliteCorp.,U.S.A.生產(chǎn))混合而得到涂料組合物，Cardolite-NC-541LV是phenalkamine固化劑，其粘度為約1500cps至3000cps,活潑氫當(dāng)量(AHEW)為約125,胺值為約310mgKOH/g至約345mgKOH/g。實(shí)施例5和6除了用實(shí)施例2和3中的每種環(huán)氧樹脂組合物代替實(shí)施例1中的環(huán)氧樹脂以及改變環(huán)氧樹脂組合物(或環(huán)氧樹脂)與固化劑的混合比，通過與實(shí)施例4基本上相同的方法得到涂料組合物。所述混合比是指環(huán)氧樹脂組合物(A)與固化劑(B)的重量比。涂料組合物的混合比如表1所示。對(duì)比實(shí)施例2和3除了用合成實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例1中制備的每種環(huán)氧樹脂代替實(shí)施例1中的環(huán)氧樹脂以及改變環(huán)氧樹脂與固化劑的混合比，通過與實(shí)施例4基本上相同的方法得到涂料組合物。表1混合比(A/B)實(shí)施例4100/50實(shí)施例5100/63實(shí)施例6100/50對(duì)比實(shí)施例2100/30對(duì)比實(shí)施例3100/66粘度評(píng)價(jià)在約25。C下使用BrookfieldLVII粘度計(jì)測(cè)量環(huán)氧樹脂、環(huán)氧樹脂組合物和涂料組合物的粘度。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如表2所示，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物和涂料組合物在約25。C下的粘度小于或等于約3000cps。這些粘度基本上低于常規(guī)環(huán)氧樹脂組合物的粘度。因此，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物和涂料組合物可在不使用額外的溶劑或稀釋劑的情況下形成涂層。此外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物和涂料組合物可用于形成具有改良的涂布性能的涂層。低溫固化性能的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)了在實(shí)施例4至6和對(duì)比實(shí)施例2和3中制備的涂料組合物在約5。C下的低溫固化性能。使用每種涂料組合物在鐵板上形成厚度為約300]tmi的涂層，然后使用BK干燥時(shí)間記錄器(型號(hào)名稱BK3,由SheenInstrumentsLtd.,U.K.生產(chǎn))測(cè)定手觸干燥所需的時(shí)間。結(jié)果如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表3所示，本發(fā)明的涂料組合物顯示出的手觸干燥時(shí)間在約15小時(shí)之內(nèi)。因此，其證實(shí)了本發(fā)明的涂料組合物具有優(yōu)異的自然干燥和低溫固化性能。耐水性的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)了由實(shí)施例4至6和對(duì)比實(shí)施例2和3制備的涂料組合物的固化涂層的耐水性水平。使用每種涂料組合物在7x150112的鐵板上形成厚度為約300/mi的涂層，然后該涂層在室溫下干燥約7天，^v而形成用于加速試l^的樣品。將樣品作為隔板置于滲流系統(tǒng)的冷浴和熱浴之間。在該系統(tǒng)中，由于冷浴和熱浴之間的溫差產(chǎn)生滲透壓，水會(huì)迅速滲入涂層，因此在涂層上會(huì)產(chǎn)生水泡或出現(xiàn)鐵板腐蝕。將熱浴維持在約50。C，將冷浴維持在約30。C。每個(gè)樣品置于冷浴和熱浴之間約100小時(shí)后，通過計(jì)算涂層中產(chǎn)生的氣泡數(shù)目評(píng)價(jià)涂層的耐水性。結(jié)果如表4所示。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如表4所示，使用在對(duì)比實(shí)施例2和3中制備的涂料組合物形成的涂層顯示出大于約100個(gè)氣泡。然而，使用本發(fā)明的涂料組合物形成的涂層顯示出小于或等于約8個(gè)氣泡的少數(shù)氣泡。因此，可注意到本發(fā)明的涂料組合物具有優(yōu)異的耐水性，并且粘度低于約3000cps。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，環(huán)氧樹脂組合物可具有增強(qiáng)的低溫固化性能和耐水性。環(huán)氧樹脂組合物與具有高粘度的常規(guī)環(huán)氧樹脂相比還可具有較低的粘度。因此，環(huán)氧樹脂組合物可用于形成具有優(yōu)異特性的涂層而不使用作為降粘劑的溶劑。由于其粘度低，環(huán)氧樹脂組合物還可具有高工作效率。因此，環(huán)氧樹脂組合物可在諸如調(diào)節(jié)劑、紡織品、紙、汽車、體育器材、木材、建筑、海洋工程、造船等多種工業(yè)領(lǐng)域中有效地用作涂層劑。權(quán)利要求1.環(huán)氧樹脂組合物，其包含環(huán)氧樹脂，其通過腰果殼液(CNSL)與鹵代環(huán)氧烷的反應(yīng)而制備，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚；和環(huán)氧化合物，其包含至少一種選自雙酚二縮水甘油醚低聚物和三縮水甘油醚化合物的物質(zhì)。2.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂組合物包含約10%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂和約20%至約90%重量比的環(huán)氧化合物。3.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂組合物包含約10%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂、約15%至約50%重量比的雙酚二縮水甘油醚低聚物和約5%至約40%重量比的三縮水甘油醚化合物。4.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂通過使所述CNSL與所述卣代環(huán)氧烷以約1:1至約1:15的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)而制備。5.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述雙酚二縮水甘油醚低聚物包含至少一種選自以下的物質(zhì)重均分子量為約300至約1000的雙酚-A二縮水甘油醚低聚物、重均分子量為約300至約1000的雙酚-F二縮水甘油醚低聚物和重均分子量為約300至約1000的雙酚-AF二縮水甘油醚低聚物。6.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述三縮水甘油醚化合物包含至少一種選自以下的物質(zhì)三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、三酚基曱烷三縮水甘油醚和三羥曱基乙烷三縮水甘油醚。7.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂組合物在約25°C下的粘度為約500cps至約3000cps。8.如權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂組合物的環(huán)氧當(dāng)量為約195g/eq至約300g/eq。9.環(huán)氧樹脂，其包含CNSL與由代環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚，所述環(huán)氧樹脂在約25°C下的粘度為約500cps至約3000cps。10.涂料組合物，其包含約50%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂組合物，其含有由CNSL與卣代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚；和約20%至約50%重量比的固化劑。11.如權(quán)利要求IO所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧樹脂組合物還包含至少一種選自以下的環(huán)氧化合物雙酚二縮水甘油醚低聚物和三縮水甘油醚化合物。12.如權(quán)利要求10所述的涂料組合物，其中所述涂料組合物在約25°C下的粘度為約500cps至約3000cps。13.如權(quán)利要求IO所述的涂料組合物，其中所述涂料組合物還包含至少一種選自以下的添加劑固化促進(jìn)劑、無機(jī)填料和粘度調(diào)節(jié)劑。14.在物體上形成涂層的方法，其包括通過用包含約50%至約80%重量比的環(huán)氧樹脂組合物和約20%至約50%重量比的固化劑的涂料組合物涂布物體而形成涂層，所述環(huán)氧樹脂組合物包含由CNSL與卣代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，所述CNSL包含至少一種選自以下的物質(zhì)強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚。全文摘要在具有低粘度和優(yōu)異耐水性的環(huán)氧樹脂、含有該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物、涂料組合物和使用該涂料組合物形成涂層的方法中，環(huán)氧樹脂組合物包含通過腰果殼液(CNSL)與鹵代環(huán)氧烷反應(yīng)所制備的環(huán)氧樹脂，所述腰果殼液選自強(qiáng)心酚、腰果酚、漆樹酸和烴基強(qiáng)心酚。含有這樣的環(huán)氧樹脂組合物的涂料組合物可具有優(yōu)異的工作效率和低溫固化性能，并且可形成具有改良的耐水性的涂層。文檔編號(hào)C08L63/00GK101466786SQ200780021813公開日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年12月27日優(yōu)先權(quán)日2006年12月27日發(fā)明者李鐘文申請(qǐng)人:Dpi控股株式會(huì)社