專(zhuān)利名稱(chēng)：：2,4,5－三取代的苯基酮烯醇作為農(nóng)藥和除草劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的苯基取代的環(huán)狀酮烯醇，用于制備它們的幾種方法和中間體產(chǎn)物，以及它們作為害蟲(chóng)防治劑和除草劑的應(yīng)用?，F(xiàn)已公開(kāi)，某些苯基取代的環(huán)狀酮烯醇具有殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和/或除草劑活性。對(duì)于3-酰基吡咯烷-2，4-二酮類(lèi)的藥學(xué)活性已有描述[S.Suzuki等，藥學(xué)與化學(xué)通報(bào)(Chem.Pharm.Bull.)15，1120(1967)]。另外，R.Schmierer和H.Mildenberger合成了N-苯基吡咯烷-2，4-二酮[李必希化學(xué)紀(jì)事(LiebigsAnn.Chem.)1985，1095]。未提到這些化合物的生物活性。EP-A-0262399和GB-A-2266888公開(kāi)了類(lèi)似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基吡咯烷-2，4-二酮)，但未披露其除草、殺蟲(chóng)或殺螨作用。具有除草、殺蟲(chóng)或殺螨作用的已知化合物是未取代的雙環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355599和EP-A-415211)和取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)。另外還知道的化合物是多環(huán)的3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456063，EP-A-521334，EP-A-596298，EP-A-613884，EP-A-613885，DE4440594，WO94/01997和WO95/01358)。已知某些取代的Δ3-二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(參見(jiàn)DE-A-4014420)。在DE-A-4014420中還描述了作為起始化合物使用的特窗酸衍生物(例如，3-(2-甲基苯基)-4-羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成。在Campbell等的文章[英國(guó)化學(xué)會(huì)志怕?tīng)柦饏R刊(J.Chem.Soc.，PerkinTrans.)1，1985(8)，1567-76]中提到了類(lèi)似結(jié)構(gòu)的化合物，但未述及殺蟲(chóng)和或殺螨活性。由EP-A-528156、EP-A0647636和WO95/26345中進(jìn)一步知道3-芳基-Δ3-二氫呋喃酮衍生物具有除草、殺螨和殺蟲(chóng)性能。已經(jīng)公開(kāi)了某些苯環(huán)部分未被取代的苯基吡喃酮衍生物(見(jiàn)A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，藥物文獻(xiàn)(Arch.Pharm.)309，558(1976)和K.H.Boltze及K.Heidenbluth，化學(xué)報(bào)告(Chem.Ber)，91，2849)，未提到這些化合物作為蟲(chóng)害防治劑的可能應(yīng)用。在EP-A-588137中描述了在苯環(huán)部分被取代的苯基吡喃酮衍生物，它們具有除草、殺螨和殺蟲(chóng)性能。已公開(kāi)了某些在苯環(huán)上未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(見(jiàn)E.Ziegler和E.Steiner，化學(xué)及其它有關(guān)科學(xué)月刊(Monatsh)95，147(1964)，R.Ketcham，T.Kappe和E.Ziegler，雜環(huán)化學(xué)雜志(J.Heterocycl.Chem.)10，223(1973))，未提到這些化合物作為害蟲(chóng)防治劑的可能應(yīng)用。在WO94/14785中描述了在苯環(huán)部分被取代的5-苯基-1，3-噻嗪，它具有除草、殺螨和殺蟲(chóng)作用。但是，這些化合物的殺螨和殺蟲(chóng)活性及/或作用范圍和植物耐受性，特別是作物耐受性，不是都能滿足要求。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物其中X代表鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基，或者代表均可任選取代的苯氧基、苯硫基、5或6元雜芳氧基、5或6元雜芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，或者Y和Z與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)環(huán)基，它可被任選取代和任選地插入雜原子，其中X具有上述含義之一，Het代表下述基團(tuán)之一其中A代表氫；或代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基或烷硫基烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表飽和或不飽和或可被任選取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基；或代表均可被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基任選取代的芳基、芳烷基或雜芳基，B代表氫、烷基或烷氧基烷基，或者A和B與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)飽和或不飽和的、任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)基，D代表氫，或代表任選取代的下述基團(tuán)烷基、鏈烯基、炔基、烷氧烷基、聚烷氧烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的環(huán)烷基、飽和或不飽和的雜環(huán)基、芳烷基、芳基、雜芳基烷基或雜芳基，或A和D與它們所鍵合的原子一起代表一個(gè)碳環(huán)或雜環(huán)基，它們均可被任選取代，G代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷氧基烷基，它們均可被鹵素任選取代；或代表均可被鹵素、烷基或烷氧基任選取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基；或代表均可被任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，R2代表均可被鹵素任選取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，或代表均可被任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基，R3、R4和R5各自獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或者代表均可任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基，以及R6和R7各自獨(dú)立地代表氫；或代表均可任選地被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧基烷基；或代表均可任選取代的苯基或芐基；或者，R6和R7與它們所鍵合的N原子一起形成一個(gè)環(huán)基，該環(huán)基可任選地含有氧或硫，并可任選地被取代。式(I)化合物可以是幾何和/或旋光異構(gòu)體的形式，或是各種成分的異構(gòu)體混合物，這也取決于取代基的本性，這些異構(gòu)體可以任選地用常用方法分離。本發(fā)明既涉及純的異構(gòu)體，也涉及異構(gòu)體混合物，它們的制備和應(yīng)用，以及含有它們的組合物。但為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，下面提到的都是式(I)化合物，不過(guò)這既包括純的化合物，在適當(dāng)時(shí)也包括具有不同異構(gòu)化合物含量的混合物。將基團(tuán)Het的含義(1)至(5)納入，得到以下的主要結(jié)構(gòu)(I-1)至(I-5)其中A、B、D、G、X、Y和Z具有上述含義。納入基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(tuán)(1)，則得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-1-a)至(I-1-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。納入基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(tuán)(2)，則得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-2-a)至(I-2-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。納入基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基團(tuán)(3)，則得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-3-a)至(I-3-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。根據(jù)取代基G的位置，式(I-4)化合物可以存在兩種異構(gòu)形式(I-4)a和(I-4)b這在式(I-4)中用虛線表示。式(I-4)a和(I-4)b化合物可以以混合物或純的異構(gòu)體兩種形式存在。式(I-4)a和(I-4)b化合物的混合物適當(dāng)時(shí)可以用物理方法以已知方式分離，例如用層析法分離。為更清楚起見(jiàn)，下面在每種情形只敘述一種可能的異構(gòu)體。這不意味著該化合物在適當(dāng)時(shí)不能以異構(gòu)體混合物或其它特定的異構(gòu)體形式存在。將基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)納入，如果Het代表基團(tuán)(4)，則得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-4-a)至(I-4-g)其中A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。將基團(tuán)G的各種含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)納入，如果Het代表基團(tuán)(5)，則得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-5-a)至(I-5-g)其中A、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。還發(fā)現(xiàn)，式(I)的新化合物可用下述的方法之一得到(A)式(I-1-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，可由式(II)化合物在稀釋劑和堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)得到其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，和R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)。(B)還發(fā)現(xiàn)，式(I-2-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，可由式(III)化合物在稀釋劑和堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)得到其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義。(C)還發(fā)現(xiàn)，式(I-3-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，可以由式(IV)化合物進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)得到，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和酸存在下進(jìn)行其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義，W代表氫、鹵素、烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)或烷氧基(C1-C8烷氧基)。(D)還發(fā)現(xiàn)，式(I-4-a)化合物其中A、D、X、Y和Z具有上述含義，可以由式(V)化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚與式(VI)化合物反應(yīng)得到，如果合適，在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)其中A和D具有上述含義，其中A和D具有上述含義，和R8′代表烷基(優(yōu)選甲基)，其中X、Y和Z具有上述含義，Hal代表鹵素(優(yōu)選氯或溴)。(E)還發(fā)現(xiàn)，式(I-5-a)化合物其中A、X、Y和Z具有上述含義，可以由式(VII)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)得到，如果合適，在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)其中A具有上述含義，其中Hal、X、Y和Z具有上述含義。還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)(F)其中A、B、D、R1、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-b)至(I-5-b)化合物可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物經(jīng)過(guò)以下反應(yīng)得到α)與式(VIII)的?；u反應(yīng)其中R1具有上述含義，Hal代表鹵素(特別是氯或溴)，或β)與式(IX)的羧酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(IX)其中R1具有上述含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)；(G)其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含義，且L代表氧的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)得到R2-M-CO-Cl(X)其中R2和M具有上述含義，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行；(H)上述的其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含義，且L代表硫的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反應(yīng)得到α)與式(XI)的氯代一硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反應(yīng)其中M和R2具有上述含義，如果合適，在稀釋劑或酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或β)與二硫化碳反應(yīng)，再與式(XII)化合物反應(yīng)R2-Hal(XII)其中R2具有上述含義，和Hal代表氯、溴或碘，如果合適，在稀釋劑和堿存在下反應(yīng)；(I)上述的其中A、B、D、R3、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-d)至(I-5-d)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(XIII)的磺酰氯反應(yīng)得到R3-SO2-Cl(XIII)其中R3具有上述含義，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行；(J)上述的其中A、B、D、L、R4、R5、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-e)至(I-5-e)化合物，均可由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物與式(XIV)的磷化合物反應(yīng)得到其中L、R4和R5具有上述含義，和Hal代表鹵素(特別是氯或溴)，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行，(K)上述的其中A、B、D、E、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-f)至(I-5-f)化合物，可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與式(XV)或(XVI)的金屬化合物或胺反應(yīng)得到Me(OR10)t(XV)其中Me代表一個(gè)一價(jià)或二價(jià)的金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)，t代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12各個(gè)獨(dú)立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8烷基)，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑存在下進(jìn)行，(L)上述的其中A、B、D、L、R6、R7、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-g)至(I-5-g)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含義的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物經(jīng)過(guò)以下反應(yīng)得到α)與式(XVII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)R6-N＝C＝L(XVII)其中R6和L具有上述含義，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和催化劑存在下進(jìn)行，或β)與式(XVIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)其中L、R6和R7具有上述含義，如果合適，反應(yīng)在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，式(I)的新化合物具有很好的作為害蟲(chóng)防治劑的活性，優(yōu)選作為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和除草劑，它們還具有很好的植物耐受性，特別是對(duì)于栽培植物。式(I)提供了本發(fā)明化合物的一般定義。下面解釋此前和以后提到的化學(xué)式中示出的優(yōu)選取代基及基團(tuán)的范圍X優(yōu)選代表鹵素、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z優(yōu)選代表鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、羥基、氰基或硝基，或者代表均可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基、苯硫基、噻唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基，或Y和Z一起優(yōu)選代表C3-C4鏈烷二基或C3-C4鏈烯二基，它們可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代，且其中一至三個(gè)成員可以任選地和各自獨(dú)立地被氧、硫、氮或羰基代替，X具有上述含義之一。Het優(yōu)選代表下述基團(tuán)之一A優(yōu)選代表氫；或代表均可任選被鹵素取代的C1-C12烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、聚-C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C10烷硫基-C1-C6烷基；或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中一或二個(gè)亞甲基可任選被氧和/或硫代替的C3-C8環(huán)烷基；或代表苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或有5或6個(gè)環(huán)原子且其中1-3個(gè)雜原子選自氧、硫或氮的雜芳基，它們均可被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基任選取代。B優(yōu)選代表氫、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表C3-C10環(huán)烷基或C5-C10環(huán)烯基，其中一個(gè)亞甲基任選被氧或硫代替，且它們可任選地被C1-C8烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵素或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表C5-C6環(huán)烷基，該基團(tuán)被一個(gè)任選含1或2個(gè)氧和/或硫原子的亞烷二基取代，或被一個(gè)亞烷二氧基或亞烷二硫基取代，該取代基與它們所鍵合的碳原子一起形成另一個(gè)5-8元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起優(yōu)選代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基，它們均可任選地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素取代，且其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，D優(yōu)選代表氫，或代表均可任選被鹵素取代的C1-C12烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基；或代表C3-C8環(huán)烷基，它可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代，且其中的一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基，有5-6個(gè)環(huán)原子和1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基，苯基-C1-C6烷基，或有5-6個(gè)環(huán)原子和1-2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基-C1-C6烷基，它們均可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起優(yōu)選代表C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基，它們中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且它們均可任選地被鹵素或被任選地有鹵素取代基的C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C7環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代；或被另一個(gè)C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基取代，它們形成一個(gè)稠合的環(huán)，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且可任選地被C1-C6烷基取代，或A和D一起代表一個(gè)C3-C6鏈烷二基或C3-C6鏈烯二基，它們均可任選地含有下述基團(tuán)之一或G優(yōu)選代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫。R1優(yōu)選代表均可任選被鹵素取代的C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中的1或2個(gè)亞甲基可任選被氧和/或硫代替的C3-C8環(huán)烷基，或代表苯基，它可任選地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺?；〈?，或代表苯基-C1-C6烷基，它可任選地被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代，或代表5或6元的雜芳基，它有1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子，且可任選地被鹵素或C1-C6烷基取代，或代表可任選被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或代表5或6元雜芳氧基-C1-C6烷基，它有1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子，且可任選地被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代，R2優(yōu)選代表均可任選被鹵素取代的C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可任選地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代，R3優(yōu)選代表任選被鹵素取代的C1-C8烷基，或代表均可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基。R4和R5各自獨(dú)立地優(yōu)選代表均可被鹵素任選取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基，或代表均可被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基。R6和R7各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，或代表均可任選被鹵素取代的C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表均可被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基任選取代的苯基或芐基，或者R6與R7一起代表一個(gè)可任選被C1-C6烷基取代、且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C6亞烷基。R13優(yōu)選代表氫，或可任選被鹵素取代的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，或代表可任選被鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C8環(huán)烷基，或代表均可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基。R14優(yōu)選代表氫或C1-C8烷基，或R13和R14一起優(yōu)選代表C4-C6鏈烷二基。R15和R16相同或不同，優(yōu)選代表C1-C6烷基，或R15和R16一起優(yōu)選代表一個(gè)C2-C4鏈烷二基，它可任選地被C1-C6烷基取代，或者被可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代。R17和R18各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，或代表可任選被鹵素取代的C1-C8烷基，或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，或R17和R18與它們所鍵合的碳原子一起代表C5-C7環(huán)烷基，它可任選被C1-C4烷基取代，且其中的一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。R19和R20各自獨(dú)立地優(yōu)選代表C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10烯氨基、二(C1-C10烷基)氨基或二(C3-C10鏈烯基)氨基。X特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、羥基、氰基或硝基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基任選取代的苯氧基或芐氧基，或Y和Z一起特別優(yōu)選代表C3-C4鏈烷二基或C3-C4鏈烯二基，它們可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基取代，且它們中的一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的碳原子可以彼此獨(dú)立地任選被氧、硫或氮代替，X具有上述含義之一。Het特別優(yōu)選代表以下基團(tuán)之一A特別優(yōu)選代表氫，或代表均可任選被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基；或代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表均可任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基。B特別優(yōu)選代表氫、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基C1-C4烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，它們均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且它們可任選地被C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表C5-C6環(huán)烷基，它被任選含有一或二個(gè)氧或硫原子的亞烷二基取代，或被亞烷二氧基或亞烷二硫基取代，該取代基與它們所鍵合的碳原子一起形成另一個(gè)5-7元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起特別優(yōu)選代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表均可任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氟、氯或溴取代的C3-C5鏈烷二基、C3-C5鏈烯二基或丁二烯二基，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。D特別優(yōu)選代替氫；或代表均可任選被氟或氯取代的C1-C10烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基；或者代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基取代，且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基，它們均可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起特別優(yōu)選代表一個(gè)C3-C5鏈烷二基或C3-C5鏈烯二基，其中均有一個(gè)碳原子可任選地被氧或硫代替，且它們可任選地被氟、氯或者被均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代，或者它們均可任選地含有一種下述基團(tuán)或G特別優(yōu)選代表氫(a)，或代表以下基團(tuán)之一E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫。R1特別優(yōu)選代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，它們均可任選地被氟或氯取代；或代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替，或代表可任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺酰基取代的苯基，或代表可任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，或代表可任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基。R2特別優(yōu)選代表均可任選被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基或芐基。R3特別優(yōu)選代表可任選被氟或氯取代的C1-C6烷基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2鹵代烷基、氰基或硝基取代的苯基或芐基。R4和R5各自獨(dú)立地特別優(yōu)選代表均可任選被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或代表可任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。R6和R7各自獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫，或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基任選取代的苯基或芐基，或者R6與R7一起代表一個(gè)C3-C6亞烷基，它可被C1-C4烷基任選取代，且其中一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。R13特別優(yōu)選代表氫；或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或代表可被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任選取代，且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C7環(huán)烷基；或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基任選取代的苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基。R14特別優(yōu)選代表氫或C1-C6烷基，或R13和R14一起特別優(yōu)選代表C4-C6鏈烷二基。R15和R16相同或不同，特別優(yōu)選代表C1-C4烷基，或R15和R16一起特別優(yōu)選代表一個(gè)C2-C3鏈烷二基，它可任選地被C1-C4烷基取代，或任選地被苯基取代，該苯基可任選地被氟、氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代。X尤其優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Y尤其優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Z尤其優(yōu)選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，或Y和Z一起尤其優(yōu)選代表C3-C4鏈烷二基，它可任選地被氟、氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或三氟甲基取代，且其中兩個(gè)不直接相鄰的成員可任選地被氧代替，X具有上述含義。Het尤其優(yōu)選代表以下基團(tuán)之一A尤其優(yōu)選代表氫；或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C8烷基、C2-C4鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基；或代表C3-C6環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、甲基或甲氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可被氧和/或硫任選取代；或代表苯基、吡啶基或芐基，它們均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代。B尤其優(yōu)選代表氫、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基C1-C2烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起尤其優(yōu)選代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代表，且它們可任選地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起尤其優(yōu)選代表C5-C6環(huán)烷基，它被一個(gè)任選含有一個(gè)氧或硫原子的亞烷二基取代或被一個(gè)亞烷二氧基取代，該取代基與它所鍵合的碳原子形成另一個(gè)5或6元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起尤其優(yōu)選代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C4鏈烷二基、C3-C4鏈烯二基或丁二烯二基，且其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。D尤其優(yōu)選代表氫；或代表C1-C8烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基，它們均可任選地被氟或氯取代，且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或芐基，它們均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起尤其優(yōu)選代表一個(gè)C3-C5鏈烷二基或C3-C5鏈烯二基，其中均可任選地由氧或硫代替一個(gè)亞甲基，且可任選地被氟、氯取代，或被均可任選地被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代。G尤其優(yōu)選代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫。R1尤其優(yōu)選代表均可任選被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；或代表C3-C6環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替，或代表可任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺?；蛞一酋；〈谋交虼砜扇芜x地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，或代表可任選被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或代表均可任選地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基。R2尤其優(yōu)選代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表均可被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基任選取代的苯基或芐基。R3尤其優(yōu)選代表可任選被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或叔丁基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基。R4和R5各自獨(dú)立地尤其優(yōu)選代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。R6和R7各自獨(dú)立地尤其優(yōu)選代表氫，或代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代的苯基或芐基，或者R6和R7一起代表一個(gè)可任選被甲基或乙基取代的C5-C6亞烷基，且其中一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。上述的基團(tuán)定義和解釋或在優(yōu)選范圍內(nèi)給出的定義和解釋?zhuān)梢愿鶕?jù)需要彼此組合，即，也在特定的范圍和優(yōu)選的范圍之中。它們因此適用于最終產(chǎn)物以及產(chǎn)物的前體和中間體。其中存在著上面給出的優(yōu)選含義組合的式(I)化合物是本發(fā)明的優(yōu)選化合物。其中存在著上面給出的特別優(yōu)選的含義組合的式(I)化合物是本發(fā)明特別優(yōu)選的化合物。其中存在著上面給出的尤其優(yōu)選的含義組合的式(I)化合物是例如本發(fā)明尤其優(yōu)選的化合物飽和或不飽和的烴基(如烷基或鏈烯基)，以及與雜原子的組合(如烷氧基)，均可以是直鏈的或在可能時(shí)是支鏈的。任選取代的基團(tuán)可以是單取代或多取代，在多取代的情形取代基可以相同或不同。除在制備實(shí)施例中提到的化合物之外，可以特別提到以下式(I-1-a)化合物表1X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3</tables>表1續(xù)表1續(xù)表2A和B的含義同表1，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表3A和B的含義同表1，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl除制備實(shí)施例中提取的化合物以外，可以特別提到以下式(I-2-a)化合物表4X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3</tables>表4續(xù)表4續(xù)表5A和B的含義同表4，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表6A和B的含義同表4，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl除了在制備實(shí)施例中提到的化合物以外，可以特別提到以下的式(I-3-a)化合物表7X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3表7續(xù)表7續(xù)表8A和B的含義同表7，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表9A和B的含義同表7，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl除了在制備實(shí)施例中提到的化合物以外，可以特別提到以下的式(I-4-a)化合物表10X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3表10續(xù)表10續(xù)</tables>表11A和D的含義同表10，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表12A和D的含義同表10，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl除了在制備實(shí)施例中提到的化合物以外，可以特別提到以下的式(I-5-a)化合物表13X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3表14A的含義同表13，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表15A的含義同表13，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl如果使用N-[(4，5-二氯-2-甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-4-乙基環(huán)己烷羧酸乙酯作為方法(A)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用O-[(2，5-二氯-4-甲基)苯基乙?；鵠羥基乙酸乙酯作為方法(B)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用2-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-4-(4-甲氧基)芐基巰基-4-甲基-3-氧代戊酸乙酯作為方法(C)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用例如(氯羰基)-2-[(4，5-二氯-2-甲基)苯基]乙烯酮和丙酮作為方法(D)的起始物，則本發(fā)明方法可用下式表示如果使用例如(氯羰基)-2-[(2，4，5-三甲基)苯基]乙烯酮和硫代苯甲酰胺作為方法(E)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2，5-二氯-4-甲基)苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作為方法(Fα)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2，4，5-三氯)苯基]-4-羥基-5-苯基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和乙酸酐作為方法(F)(變型β)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用8-[(2，4-二氯-5-甲基)苯基]-5，5-五亞甲基吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作為方法(G)的起始物，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2-溴-4，5-二甲基)苯基]-4-羥基-6-(3-吡啶基)吡喃酮和氯代一硫代甲酸甲酯作為方法(H)(變型α)的起始物，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示如果使用5-[(5-氯-2-氟-4-甲基)苯基]-6-羥基-2-(4-氯苯基)噻嗪-4-酮、二硫化碳及甲基碘作為方法(H)(變型β)的起始組分，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示如果使用2-[(2，4，5-三甲基)苯基]-5，5-[(3-甲基)五亞甲基]吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作為方法(I)的起始物，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示如果使用2-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-4-羥基-5-甲基-6-(2-吡啶基)吡喃酮和甲基硫代膦酰氯2，2，2-三氟乙基酯作為方法(J)的起始物，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2，4，5-三氯)苯基]-5-環(huán)丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作為方法(K)的組分，則本發(fā)明方法的過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2-氯-4-溴-5-甲基)苯基]-4-羥基-5，5-四亞甲基-Δ3-二氫呋喃-2-酮和異氰酸乙酯作為方法(L)(變型α)的起始物，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示如果使用3-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作為方法(L)(變形β)的起始物，則反應(yīng)過(guò)程可用下式表示在本發(fā)明方法(A)中作為起始物需要的式(II)化合物是新化合物其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義。式(II)的酰基氨基酸酯用例如以下方法得到式(XIX)的氨基酸衍生物用式(XX)的取代的苯基乙酰鹵化物?；渲蠥、B和R8具有上述意義，其中X、Y和Z具有上述含義，Hal代表氯或溴[化學(xué)評(píng)論(Chem.Reviews)52，237-416，1953；Bhattacharya，印度化學(xué)雜志(IndianJ.Chem.)6，341-5，1968]，或者式(XXI)的酰基氨基酸被酯化[化學(xué)與工業(yè)(Chem.Ind.)(London)1568(1968)]其中A、B、X、Y和Z具有上述含義。式(XXI)化合物是新化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義。式(XXI)化合物由式(XXII)的氨基酸在Schotten-Baumann反應(yīng)(Organikum，VEBDeutscherVerlagderWissenschaften，Berlin1977，p.505)中用式(XX)取代的苯基乙酰氯酰化得到其中A和B具有上述含義，其中X、Y和Z具有上述含義，Hal代表氯或溴。式(XX)化合物在某些情形是新化合物，它們可以用已知的方法制備。例如，式(XX)化合物的制備方法是，用其中的X、Y和Z具有上述含義的式(XXIII)取代的苯乙酸化合物與鹵化劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、碳酰氯、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)在-20℃至150℃、優(yōu)選-10℃至100℃的溫度下反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑(如任選氯化的脂族或芳族烴，例如甲苯或二氯甲烷)存在下反應(yīng)。式(XXIII)化合物在某些情形是新化合物，且可用文獻(xiàn)上已知的方法制備(Organikum第15版，p.533，VEBDeutscherVerlagderWissenschaften，Berlin1977)。例如，式(XXIII)化合物的制備方法是，式(XXIV)的取代的苯基乙酸酯其中X、Y、Z和R8具有上述含義，在酸(例如無(wú)機(jī)酸如鹽酸)或堿(例如堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀)存在下，以及如果合適在稀釋劑(例如醇的水溶液，如甲醇或乙醇)存在下，于0-150℃、優(yōu)選20-100℃的溫度下反應(yīng)。式(XXIV)化合物在某些情形是新化合物，且可用原則上已知的方法制備。例如，式(XXIV)化合物的制備方法是，式(XXV)的取代的1，1，1-三氯-2-苯基乙烷其中X、Y和Z具有上述含義，先與醇化物(例如堿金屬醇化物如甲醇鈉或乙醇鈉)在稀釋劑(例如由該醇鹽衍生的醇)存在下于0-150℃、優(yōu)選20-120℃下反應(yīng)，然后與酸(優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，例如硫酸)在-20至150℃、優(yōu)選0-100℃的溫度下反應(yīng)(參見(jiàn)DE3314249)。式(XXV)化合物在某些情形是新化合物，且可用原則上已知的方法制備。例如，式(XXV)化合物的制備方法是，使式(XXVI)的苯胺與二氯乙烯(CH2＝CCl2)在式(XXVII)的亞硝酸烷基酯存在下反應(yīng)其中X、Y和Z具有上述含義，R21-ONO(XXVII)其中R21代表烷基，優(yōu)選代表C1-C6烷基，此反應(yīng)在氯化銅(II)存在下以及如果合適在稀釋劑(如脂族腈，例如乙腈)存在下于-20℃至80℃、優(yōu)選0-60℃下進(jìn)行。式(XXVI)和(XXVII)化合物是有機(jī)化學(xué)中的已知化合物。氯化銅(II)和二氯化乙烯是早已知道并有市售商品的化合物。式(XIX)和(XXII)化合物在某些情形是已知化合物且/或可用已知方法制備(例如見(jiàn)Compagnon，MiocqueAnn.Chim.(Paris)[14]5，P11-22，23-27(1970))。其中A和B形成一個(gè)環(huán)的式(XXIIa)的環(huán)狀氨基羧酸一般可用Bucherer-Bergs合成法或Strecker合成法得到，且在這些合成中得到的各為不同的異構(gòu)體形式。例如，在Bucherer-Bergs合成的條件下，主要得到其中基團(tuán)R和羧基是平伏的異構(gòu)體(為簡(jiǎn)化起見(jiàn)以后稱(chēng)為β型)，而在Strecker合成中，主要得到其中氨基和基團(tuán)R是平伏的異構(gòu)體(為簡(jiǎn)化起見(jiàn)以后稱(chēng)為α型)。Bucherer-Bergs合成Strecker合成(β異構(gòu)體)(α異構(gòu)體)(L.Munday，J.Chem.Soc.(英國(guó)化學(xué)雜志)4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，Can.J.Chem.(加拿大化學(xué)雜志)53，3339(1975))。另外，在以上方法(A)中使用的式(II)起始物其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義，可以由其中A和B具有上述含義的式(XXVIII)化合物與其中X、Y、Z和Hal具有上述含義的式(XX)取代的苯基乙酰鹵反應(yīng)得到式(XXIX)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，隨后將其進(jìn)行酸性醇解。式(XXIX)化合物同樣是新化合物。本發(fā)明方法(B)中作為起始物需要的式(III)化合物是新化合物其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義。它們可以用原則上已知的方法以簡(jiǎn)單的方式制備。例如，式(III)化合物的制備方法是，使式(XXX)的2-羥基羧酸酯其中A、B和R8具有上述含義，用式(XX)的取代的苯基乙酰鹵?；渲蠿、Y、Z和Hal具有上述含義[化學(xué)評(píng)論(Chem.Reviews)52，237-416(1953)]。式(III)化合物還可用式(XXIII)的取代的苯基乙酸用式(XXXI)的α-鹵代羧酸酯進(jìn)行烷基化得到其中X、Y和Z具有上述含義，其中A、B和R8具有上述含義，Hal代表氯或溴。式(XXXI)化合物有市售商品。在以上方法(C)中作為起始物需要的式(IV)化合物是新化合物其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述意義。它們可以用原則上已知的方法制備。例如，式(IV)化合物的制備方法是，式(XXIV)的取代的苯基乙酸酯在強(qiáng)堿存在下，用式(XXXII)的2-芐硫代羧酸?；u酰基化(例如見(jiàn)M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，英國(guó)化學(xué)會(huì)志，化學(xué)通訊(J.Chem.Soc.Chem.Commun.)，(1987)，1228)其中X、Y、R8和Z具有上述含義，其中A、B和W具有上述含義，Hal代表鹵素(特別是氯或溴)。式(XXXII)的芐硫基羧酸酰基鹵在某些情形是已知的，且/或可用已知方法制備(抗生素雜志(J.Antibiotics)26，1589(1983))。在方法(D)中作為起始物需要的式(VI)鹵代羰基乙烯酮是新化合物。它們可以用原則上已知的方法以簡(jiǎn)單的方式制備(例如見(jiàn)，國(guó)際有機(jī)制備及方法(Org.Prep.Proced.Int.)，7(4)，155-158(1975)和DE1945703)。式(VI)化合物其中X、Y和Z具有上述含義且Hal代表氯或溴，可以由其中X、Y和Z具有上述含義的式(XXXIII)取代的苯基丙二酸與?；u，例如亞硫酰氯、五氯化磷、三氯化磷、草酰氯、碳酰氯或亞硫酰溴在-20℃至200℃之間的溫度、優(yōu)選在0-150℃下反應(yīng)，如果合適在催化劑如二乙基甲酰胺、甲基硬脂酰甲酰胺或三苯膦存在下反應(yīng)，且如果合適在堿如吡啶或三乙胺存在下反應(yīng)得到其中X、Y和Z具有上述含義。式(XXXIII)的取代的苯基丙二酸是新化合物。但它們可以用已知方法以簡(jiǎn)單的方式制備(例如見(jiàn)，Organikum，VEBDeutscherVerlagderWissenschaften，Berlin，1977，517頁(yè)及以后)，例如由式(XXXIV)的取代的苯基丙二酸酯通過(guò)水解得到其中X、Y、Z和R8具有上述含義。本發(fā)明方法(E)中作為起始物需要的式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚是可購(gòu)得的化合物，它們通常是已知的或可用已知方法得到其中A、D和R8′具有上述含義。為進(jìn)行本發(fā)明方法(E)作為起始物需要的式(VI)的乙烯酮酰基氯的制備已在本發(fā)明方法(D)中說(shuō)明。為進(jìn)行本發(fā)明方法(E)所需的式(VII)的硫代酰胺一般是有機(jī)化學(xué)中已知的其中A具有上述含義。式(XXXIV)的丙二酸酯其中R8、X、Y和Z具有上述含義，是新化合物且可用有機(jī)化學(xué)中通常已知的方法制備(例如見(jiàn)，四面體快報(bào)(TetrahedronLett.)27，2763(1986)和Organikum，VEBDeutscherVerlagderWissenschaften，Berlin，1977，p.587及其后)。為進(jìn)行本發(fā)明方法(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)和(L)作為起始物還需要的式(VIII)的?；u、式(IX)的羧酸酐、式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(XI)的氯化一硫代甲酸酯或氯代二硫化甲酸酯、式(XII)的烷基鹵、式(XIII)的磺酰氯、式(XIV)的磷化合物、式(XV)和(XVI)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽或胺以及式(XVII)的異氰酸酯和式(XVIII)的氨基甲酰氯，通常是有機(jī)化學(xué)或無(wú)機(jī)化學(xué)中的已知化合物。式(V)、(VII)至(XVIII)、(XIX)、(XXII)、(XXVIII)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、(XXXIII)和(XXXIV)化合物是由上面引用的專(zhuān)利申請(qǐng)中進(jìn)一步已知的化合物，并且/或可以用其中所述的方法制備。方法(A)的特征在于，使其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義的式(II)化合物在稀釋劑和堿存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合反應(yīng)。可用于本發(fā)明方法(A)中的稀釋劑是對(duì)于反應(yīng)參與物呈惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如甲苯和二甲苯)，還有醚類(lèi)(如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及極性溶劑(如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)和醇類(lèi)(如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇)。所有常用的質(zhì)子受體均可作為堿(去質(zhì)子化劑)用于進(jìn)行本發(fā)明方法(A)。優(yōu)選使用的質(zhì)子受體是堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，它們也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁銨、Adogen464(氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(三(甲氧基乙氧乙基)胺)存在下使用。也可以使用堿金屬，例如鈉或鉀。還可以使用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物，例如氨基化鈉、氫化鈉和氫化鈣，此外還有堿金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。在進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)一般在0-250℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選50-150℃。本發(fā)明的方法(A)一般在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明方法(A)時(shí)，式(II)反應(yīng)組分及去質(zhì)子化的堿一般以等摩爾至大約兩倍等摩爾的量使用。但是也可以使用較大過(guò)量的(直至3摩爾)的一種或另一種組分。方法(B)的特征在于，使其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義的式(III)化合物在稀釋劑和堿存在下發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(B)的稀釋劑是對(duì)反應(yīng)參與物呈惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如甲苯和二甲苯)及醚類(lèi)(如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，還有極性溶劑(如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。醇類(lèi)，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇，也可以使用。所有常用的質(zhì)子受體均可作為堿(去質(zhì)子化劑)用于進(jìn)行本發(fā)明方法(B)。優(yōu)選使用的質(zhì)子受體是堿金屬和堿土金屬氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，它們也可以在相轉(zhuǎn)移催化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁銨、Adogen464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)銨)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧乙基)胺)存在下使用。堿金屬如鈉或鉀也可使用。還可以使用堿金屬和堿土金屬氨化物和氫化物，例如氨基化鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及堿金屬醇化物例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。在進(jìn)行本發(fā)明方法(B)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)通常在0°-250℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選50-150℃。本發(fā)明的方法(B)一般在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(B)時(shí)，式(III)化合物和去質(zhì)子化的堿一般以近似等摩爾的量使用，但是也可以使用有較大過(guò)量(直至3摩爾)的一種或另一種組分。方法(C)的特征在于，其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述含義的式(IV)化合物在酸存在下以及適當(dāng)時(shí)在稀釋劑存在下進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)?？梢杂糜诒景l(fā)明方法(C)中的稀釋劑是對(duì)反應(yīng)參與物呈惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如甲苯和二甲苯)及鹵代烴類(lèi)(如二氯甲烷、氯仿、氯化乙烯、氯苯和二氯苯)，以及極性溶劑(如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。還可以使用醇類(lèi)，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。如果合適，所有的酸也可以起稀釋劑的作用。可用于本發(fā)明方法(C)中的酸是所有常用的無(wú)機(jī)和有機(jī)酸，例如氫鹵酸、硫酸和烷基、芳基及鹵代烷基磺酸，特別適用的是鹵代烷基羧酸，例如三氟乙酸。在進(jìn)行本發(fā)明方法(C)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)通常在0-250℃之間、優(yōu)選50-150℃的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明的方法(C)一般在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(C)時(shí)，使用例如等摩爾數(shù)量的式(IV)反應(yīng)組分和酸。但在適當(dāng)時(shí)也可以使用催化數(shù)量的酸。本發(fā)明方法(D)的特征在于，式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚與式(VI)的乙烯酮酰鹵反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)?？梢杂糜诒景l(fā)明方法(D)中的稀釋劑是對(duì)反應(yīng)參與物呈惰性的所有有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如鄰二氯苯、1，2，3，4-四氫化萘、甲苯和二甲苯)及醚類(lèi)(如二丁醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及極性溶劑(如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)。在進(jìn)行本發(fā)明方法(D)時(shí)，所有常用的酸受體均可作為酸受體使用。優(yōu)選使用的酸受體是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿或N，N-二甲基苯胺。在進(jìn)行本發(fā)明方法(D)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)宜在0-250℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選50-220℃。本發(fā)明的方法(D)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明方法(D)時(shí)，式(V)和式(VI)反應(yīng)組分以及合適時(shí)酸受體一般以大約等摩爾數(shù)量使用，但是也可以使一種或另一種組分有較大過(guò)量(直至5mol)。本發(fā)明方法(E)的特征在于，式(VII)的硫代酰胺與式(VI)的乙烯酮?；u反應(yīng)，如果合適在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(E)中的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。特別優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如鄰二氯苯、1，2，3，4-四氫化萘、甲苯和二甲苯)及醚類(lèi)(如二丁醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及極性溶劑(如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。所有常用的酸受體均可在進(jìn)行本發(fā)明方法(E)時(shí)作為酸受體使用。優(yōu)選使用的酸受體是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿或N，N-二甲基苯胺。在進(jìn)行本發(fā)明方法(E)時(shí)反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)宜在0-250℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選20-220℃。本發(fā)明的方法(E)宜在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(E)時(shí)，式(VII)和式(VI)反應(yīng)組分以及合適時(shí)的酸受體一般以大約等摩爾數(shù)量使用。但是可以使用有較大過(guò)量的一種或另一種組分(直至5mol)。方法(Fα)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(VIII)的羧酸?；u反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(Fα)中的稀釋劑是對(duì)?；u呈惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘)及鹵代烴類(lèi)(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯)，還包括酮類(lèi)(如丙酮和甲基異丙基酮)、醚類(lèi)(如乙醚、四氫呋喃和二噁烷)、羧酸酯類(lèi)(如乙酸乙酯)和強(qiáng)極性溶劑(如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜)。如果?；u對(duì)水解的穩(wěn)定性允許，反應(yīng)也可以在水存在下進(jìn)行。在本發(fā)明方法(Fα)的反應(yīng)中，可能的酸結(jié)合劑是所有常用的酸受體。優(yōu)選使用的酸受體是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還包括堿土金屬氧化物如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，及堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。在本發(fā)明方法(Fα)中反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)通常在-20℃至+150℃之間進(jìn)行，優(yōu)選0-100℃。在進(jìn)行本發(fā)明方法(Fα)時(shí)，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和式(VIII)的羧酸?；u通常在每種情況下均以接近等當(dāng)量的數(shù)量使用。但是也可以使用較大過(guò)量的羧酸?；u(直至5mol)。后處理用常規(guī)方法進(jìn)行。方法(Fβ)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(IX)的羧酸酐反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(Fβ)中的稀釋劑優(yōu)選為在使用?；u的情形也優(yōu)選使用的稀釋劑。過(guò)量使用的羧酸酐也可以同時(shí)起稀釋劑的作用。在方法(Fβ)中在合適情況下加入的可能的酸結(jié)合劑，優(yōu)選是在使用?；u時(shí)也優(yōu)選使用的酸結(jié)合劑。在本發(fā)明的方法(Fβ)中反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)通常在-20℃至+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選0-100℃。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(Fβ)時(shí)，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和式(IX)的羧酸酐通常在每種情況下均以接近等當(dāng)量的數(shù)量使用。但是，也可以使用有較大過(guò)量的羧酸酐(直至5mol)。后處理用常用方法進(jìn)行。通常，后繼的步驟是通過(guò)蒸餾或用有機(jī)溶劑或用水洗，除掉稀釋劑和過(guò)量存在的羧酸酐及形成的羧酸。方法(G)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。在本發(fā)明方法(G)中，可能的酸結(jié)合劑是所有常用的酸受體。優(yōu)選使用的酸受體是叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，還包括堿金屬氧化物如氧化鎂和氧化鈣，和堿金屬及堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀?？捎糜诒景l(fā)明方法(G)中的稀釋劑是對(duì)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯呈惰性的所有溶劑。優(yōu)選使用的溶劑是烴類(lèi)(如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘)和鹵代烴類(lèi)(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯)。還包括酮類(lèi)(如丙酮和甲基異丙基酮)、醚類(lèi)(如乙醚、四氫呋喃和二噁烷)、羧酸酯類(lèi)(如乙酸乙酯)和腈類(lèi)(如乙腈)，以及強(qiáng)極性溶劑(如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜)。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(G)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在很大范圍內(nèi)變化。反應(yīng)溫度一般是-20℃至+100℃，優(yōu)選0-50℃。本發(fā)明的方法(G)一般在常壓下進(jìn)行。在進(jìn)行本發(fā)明的方法(G)時(shí)，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和相應(yīng)的式(X)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯一般在每種情況下均以接近等當(dāng)量的數(shù)量使用。但是，也可以使用有較大過(guò)量的一種或另一種組分(直至2mol)。后處理用常用方法進(jìn)行。通常后繼步驟是除去沉淀出的鹽，剩余的反應(yīng)混合物通過(guò)脫除稀釋劑進(jìn)行濃縮。本發(fā)明方法(H)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各進(jìn)行以下反應(yīng)(Hα)與式(XI)化合物在稀釋劑存在下以及如果合適在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或(Hβ)先后與二硫化碳及式(XII)的烷基鹵化物反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和堿存在下反應(yīng)。在制備方法(Hα)中，約1mol的式(XI)氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯與1mol的式(I-1-a)至(I-5-a)起始物在0-120℃下、優(yōu)選在20-60℃下反應(yīng)。在合適時(shí)加入的可能的稀釋劑是所有惰性的極性有機(jī)溶劑，例如酯類(lèi)、酰胺類(lèi)、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)以及鹵代烷烴類(lèi)。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物鹽，則可以不再加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則可以用常用的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，可以提到的實(shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應(yīng)可以在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。后處理按常用方法進(jìn)行。在制備方法(Hβ)中，每mol式(I-1-a)至(I-5a)起始化合物中各加入等摩爾或過(guò)量的二硫化碳。此反應(yīng)優(yōu)選在0-50℃、特別是20-30℃下進(jìn)行。通過(guò)加入堿(如叔丁醇鉀或氫化鈉)先制成式(I-1-a)至(I-5-a)化合物的相應(yīng)的鹽常常很方便?；衔?I-1-a)至(I-5-a)各與二硫化碳反應(yīng)直至中間體化合物已形成完全，例如在室溫下攪拌幾小時(shí)后。所有的常用的質(zhì)子受體均可在方法(Hβ)中作為堿使用。優(yōu)選使用的質(zhì)子受體是堿金屬氫化物、堿金屬醇化物、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或者含氮的有機(jī)堿?？梢蕴岬降膶?shí)例有氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙基胺、吡啶、喹啉、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。所有的常用溶劑均可作為此方法中的稀釋劑。優(yōu)選使用的溶劑是芳烴類(lèi)(如苯或甲苯)、醇類(lèi)(如甲醇、乙醇、異丙醇或乙二醇)、腈類(lèi)(如乙腈)、醚類(lèi)(如四氫呋喃或二噁烷)、酰胺類(lèi)(如二甲基甲酰胺)或其它極性溶劑(如二甲基亞砜或環(huán)丁砜)。進(jìn)一步與式(XII)烷基鹵的反應(yīng)優(yōu)選在0-70℃下進(jìn)行，特別是在20-50℃下進(jìn)行。在此反應(yīng)中使用至少等摩爾數(shù)量的烷基鹵。反應(yīng)在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。后處理同樣用常用方法進(jìn)行。本發(fā)明方法(I)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XIII)的磺酰氯反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。在制備方法(I)中，每mol的式(I-1-a)至(I-5-a)起始化合物與1mol式(XIII)的磺酰氯在-20至150℃、優(yōu)選0-70℃下反應(yīng)。方法(I)優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行?？梢允褂玫南♂寗┦撬械亩栊詷O性有機(jī)溶劑，例如醚類(lèi)、酰胺類(lèi)、酮類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)或鹵代烴類(lèi)，如二氯甲烷。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物鹽，則可以不再加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則可以用常用的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，可以提到的實(shí)例有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應(yīng)可以在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。后處理按常用方法進(jìn)行。本發(fā)明方法(J)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XIV)的磷化合物反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。在制備方法(J)中，每mol化合物(I-1-a)至(I-5-a)與1至2，優(yōu)選與1-1.3mol的式(XIV)磷化合物在-40℃至150℃、優(yōu)選-10至110℃下反應(yīng)，得到式(I-1-e)至(I-6-e)化合物。方法(J)優(yōu)選在稀釋劑存在下反應(yīng)?？梢允褂玫南♂寗┦撬械亩栊詷O性有機(jī)溶劑，例如醚類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、酮類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)等。優(yōu)選使用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。在合適時(shí)可以加入的酸結(jié)合劑是常用的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，例如氫氧化物、碳酸鹽或胺?？梢蕴岬降膶?shí)例是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。反應(yīng)可以在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。后加工按有機(jī)化學(xué)的常用方法進(jìn)行。最終產(chǎn)物優(yōu)選用結(jié)晶法、層析法或所謂“初始蒸餾法”(即，減壓除去揮發(fā)性組分)純化。方法(K)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各與式(XV)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽反應(yīng)，或與式(XVI)的胺反應(yīng)，如果合適，在稀釋劑存在下反應(yīng)?？捎糜诒景l(fā)明方法(K)中的稀釋劑優(yōu)選為醚類(lèi)(如四氫呋喃、二噁烷或乙醚)，或者是醇類(lèi)(如甲醇、乙醇或異丙醇)以及水。本發(fā)明的方法(K)一般在常壓下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為-20℃至100℃，優(yōu)選0-50℃。本發(fā)明方法(L)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各自與以下化合物反應(yīng)(Lα)式(XVII)化合物，如果合適在稀釋劑和催化劑存在下反應(yīng)，或(Lβ)式(XVIII)化合物，如果合適在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。在制備方法(Lα)中，每摩爾式(I-1-a)至(I-5-a)起始化合物與大約1mol的式(XVII)異氰酸酯在0-100℃、優(yōu)選20-50℃下反應(yīng)。方法(Lα)優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。可以使用的稀釋劑是所有惰性的有機(jī)溶劑，例如芳烴、鹵代芳烴、醚類(lèi)、酰胺類(lèi)、腈類(lèi)、砜類(lèi)或亞砜類(lèi)。如果合適，可以加入催化劑以加速反應(yīng)。很適合使用的催化劑是有機(jī)化合物，例如二月桂酸二丁基錫。反應(yīng)優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。在制備方法(Lβ)中，每mol式(I-1-a)至(I-5-a)化合物與大約1mol式(XVIII)氨基甲酰氯在0-150℃、優(yōu)選20-70℃下反應(yīng)。在合適時(shí)可以加入的稀釋劑是所有惰性的極性有機(jī)溶劑，例如醚類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、腈類(lèi)、酮類(lèi)、酰胺類(lèi)、砜類(lèi)、亞砜類(lèi)或鹵代烴類(lèi)。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。如果在優(yōu)選的實(shí)施方案中通過(guò)加入強(qiáng)去質(zhì)子化劑(如氫化鈉或叔丁醇鉀)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物鹽，則可以不再加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則可以用常用的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿，可以提到的實(shí)例有氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。反應(yīng)可以在常壓或加壓下進(jìn)行，優(yōu)選在常壓下進(jìn)行。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。這些活性化合物適合用于防治在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、貯藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的動(dòng)物蟲(chóng)害，優(yōu)選節(jié)肢動(dòng)物和線蟲(chóng)，特別是昆蟲(chóng)和蛛形綱動(dòng)物。它們對(duì)于正常敏感的或有抗性的物種及其全部或部分發(fā)育階段均有活性。上述害蟲(chóng)包括等足目，例如潮蟲(chóng)、平甲蟲(chóng)和鼠婦。倍足目，例如具斑馬陸。唇足目，例如食果地蜈蚣和蛐蜒屬。綜合目，例如庭院么蛐。纓尾目，例如西洋衣魚(yú)。彈尾目，例如具刺跳蟲(chóng)。直翅目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和沙漠蝗。革翅目，例如歐洲球螋。等翅目，例如犀白蟻屬。虱目，例如葡萄瘤蚜、綿蚜屬、體虱、血虱屬和長(zhǎng)顎虱屬。食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。半目，例如扁盾蝽屬、紅蝽屬、方背皮蝽屬、溫帶臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅蠟蝽和蠟蝽屬。同翅目，例如甘藍(lán)粉虱、煙粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋(píng)果蚜(Doralispomi)、蘋(píng)綿蚜、桃大尾蚜、燕麥長(zhǎng)管蚜、瘤額蚜屬、忽布疣額蚜、稠李溢管蚜、微葉蟬屬、雙葉葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、油欖黑盔蚧、灰飛虱、稻褐飛虱、紅圓蚧、夾竹桃圓蚧、粉蚧屬和木虱屬。鱗翅目，例如棉紅蛉蟲(chóng)、松天蚜、冬天蛾、蘋(píng)細(xì)蛾、蘋(píng)果巢蛾、小菜蛾、天冪毛蟲(chóng)、黃毒蛾、舞毒蛾屬、棉潛蛾、桔葉潛蛾、地虎屬、切根蟲(chóng)屬、夜蛾屬、棉斑實(shí)蛾、實(shí)夜蛾屬、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜蚊夜蛾、粘蟲(chóng)屬、粉紋夜蛾、蘋(píng)蠹蛾、菜粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負(fù)袋衣蛾、織網(wǎng)衣蛾、褐織衣蛾、亞麻黃卷蛾、具網(wǎng)卷葉蛾、云松卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷葉蛾。鞘翅目，例如具斑竊蠹、谷蠹、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、馬鈴薯甲蟲(chóng)、辣根猿葉蟲(chóng)、條葉甲屬、油菜藍(lán)跳甲、墨西哥豆甲、隱翅甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑象甲、香蕉根象甲、甘藍(lán)莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、大黃粉蟲(chóng)、叩甲屬、寬胸叩甲屬、西方五月鰓角金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。膜翅目，例如鋸角葉蜂屬、葉蜂屬、田蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。雙翅目，如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、廄螯蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬、花圓毛蚊、瑞典麥桿蠅、麥花蠅屬、菠菜潛葉花蠅、地中海實(shí)蠅、油欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。蚤目，如印度客蚤和毛列蚤屬。蛛形綱，如蝎和盜蛛。蜱螨目，如粗腳粉螨、銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮刺螨、茶蔗癭螨、桔柑銹螨、牛蜱屬、扁頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢蜱屬、皮癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬和葉螨屬。本發(fā)明的活性化合物顯示出高殺蟲(chóng)和殺螨活性的特色。它們特別可以成功地用于防治對(duì)植物有害的昆蟲(chóng)，例如防治辣根猿葉蟲(chóng)(Phaedoncochleariae)的幼蟲(chóng)或防治黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲(chóng)以及防治小菜蛾(Plutellamaculipennis)幼蟲(chóng)。本發(fā)明活性化合物還可用來(lái)作為落葉劑、干燥劑、殺闊葉植物劑，尤其是作為殺雜草劑。所謂雜草，就其最廣泛的含義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不應(yīng)生長(zhǎng)的地點(diǎn)的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑的主要取決于用量。為殺滅雜草所需的本發(fā)明活性化合物的劑量為每公頃0.001-10kg，優(yōu)選每公頃0.005-5kg。本發(fā)明活性化合物可用于例如以下植物以下各屬雙子葉雜草歐白芥屬，獨(dú)行菜屬，豬殃殃屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬，藜屬，蕁麻屬，千里光屬，莧屬，馬齒莧屬，齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番薯屬，蓼屬，田菁屬，豚草屬，薊屬，飛廉屬，苦苣菜屬，茄屬，菜屬，節(jié)節(jié)菜屬，母草屬，野芝麻屬，婆婆納屬，苘麻屬，刺酸模屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬，罌粟屬，矢車(chē)菊屬，車(chē)軸草屬，毛茛屬和蒲公英屬。以下各屬雙子葉栽培作用棉屬，大豆屬，甜菜屬，胡羅卜屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番薯屬，野豌豆屬，煙草屬，番茄屬，花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，黃瓜屬和南瓜屬。以下各屬單子葉雜草稗屬，狗尾草屬，黍?qū)?，馬唐屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，糝屬，臂形草屬，黑麥草屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，高粱屬，冰草屬，狗牙根屬，雨雨花屬，飄拂蘋(píng)屬，慈姑屬，荸薺屬，草屬、雀稗屬，鴨嘴草屬，尖瓣花屬，龍爪茅屬，剪股穎屬，看麥娘屬和風(fēng)草屬。以下各屬單子葉栽培作物稻屬，玉蜀黍?qū)?，小麥屬，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，高粱屬，黍?qū)?，甘蔗屬，鳳梨屬，天門(mén)冬屬和蔥屬。然而，本發(fā)明活性化合物的用途絕不僅限于以上各屬，而是以同樣的方式還擴(kuò)展到其它植物。因濃度而異，這些化合物適合用于諸如工業(yè)場(chǎng)地和鐵路線上以及有或無(wú)樹(shù)木的道路和廣場(chǎng)上的滅生性除草。同樣，這類(lèi)化合物也可用于多年生栽培植物如人造林、觀賞性園林、果園、葡萄園、桔園、堅(jiān)果園、香蕉園、咖啡園、茶場(chǎng)、橡膠園、油棕園、可可園、漿果園和啤酒花田除草，觀察用和運(yùn)動(dòng)用草坪及牧場(chǎng)除雜草，以及一年生栽培作物的選擇性除草。本發(fā)明活性化合物特別適合于用芽前和芽后方法選擇性去除雙子葉作物中的單子葉雜草。例如，它們可以很成功地用于防治棉或甘蔗中的有害禾草。這些活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常用的制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、浸有活性化合物的天然及合成物質(zhì)、以及在聚合物中的很細(xì)小的膠囊。這些制劑按已知方式制備，例如將活性化合物與增量劑(即，液體溶劑和/或固體載體)混合，可任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑及/或起泡劑。在使用水作為增量劑的情形，也可以使用例如有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。適合作為液體溶劑的主要有芳烴(如甲苯和烷基萘)，氯化芳烴和氯化脂族烴(如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)，脂族烴(如環(huán)己烷或鏈烷烴，如石油餾分)，礦物和植物油，醇(如丁醇或乙二醇)及其醚和酯，酮(如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮)，強(qiáng)極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜)及水。適合作為固體載體的有銨鹽和磨細(xì)的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土)及磨細(xì)的合成礦物(如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽)；適合于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級(jí)的天然巖石(如石灰石、大理石、浮石、海泡石和白云石)，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)粗粉的合成顆粒，和有機(jī)物質(zhì)的顆粒(如鋸未、椰子殼、玉米芯及煙草莖)；適合用為乳化劑和/或起泡劑的有例如非離子和陰離子型乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽及白蛋白水解產(chǎn)物，適合作為分散劑的有例如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。在制劑中可以使用粘結(jié)劑，例如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然的磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油?？梢允褂弥珓鐭o(wú)機(jī)顏料(如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士鹽)和有機(jī)染料(如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)，以及微量的營(yíng)養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅的鹽。制劑中通常含0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。本發(fā)明活性化合物可以以其市售制劑的形式和由這些制劑制成的作為與其它活性化合物的混合物的使用形式存在，其它活性化合物包括殺蟲(chóng)劑、毒餌劑、滅菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲(chóng)劑包括例如磷酸酯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、羧酸酯類(lèi)、氯化烴類(lèi)、苯基脲類(lèi)和由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。特別優(yōu)選的混合對(duì)象有以下實(shí)例殺真菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺，(E)-2-甲氧亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺，8-羥基喹啉硫酸酯，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，E)-甲肟基[α-(O-甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯，2-苯基酚(OPP)，aldimorph，氨丙磷酸，敵菌靈，氮康唑，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，樂(lè)殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，磺嘧菌靈，粉病定，石硫合劑，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨靈，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，硫雜靈，霜脲氰，環(huán)唑醇，酯菌胺，雙氯酚，芐氯三唑醇，抑菌靈，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，甲菌定，烯酰嗎啉、烯唑醇，敵螨普，二苯胺，雙硫氧吡啶，滅菌磷，二噻農(nóng)，多果定，敵菌酮，克瘟散，環(huán)氧唑(epoxyconazole)，乙菌定，氯唑靈，異嘧菌醇，苯氰唑，呋菌胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，薯瘟錫，毒菌錫，福美鐵，嘧菌腙，氟定胺，fludioxonil，氟菌安，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙膦鋁，四氯苯酞，麥穗定，呋氨丙靈，拌種胺，雙胍辛，六氯苯，己唑醇，土菌消，烯菌靈，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽，異稻瘟凈(IBP)，異丙定，富士一號(hào)，春雷霉素，銅制劑例如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化銅、羥基喹啉銅和波爾多液，錳銅混劑，代森錳鋅，代森錳，嘧菌胺，滅銹胺，氨丙靈，metconazole，磺菌威，甲呋菌胺，代森聯(lián)，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，異丙消，環(huán)菌靈，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，pefurazoate，戊菌唑，戊菌隆，稻病磷，四氯苯肽，多馬霉素，粉病靈，福代鋅，多氧霉素，噻菌靈，咪鮮安，二甲菌核利，霜霉威，丙環(huán)唑，甲基代森鋅，定菌磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫及硫制劑，戊唑醇，酞枯酸，四氯硝基苯，氟醚唑，涕必靈，噻菌腈，甲基托布津，福美雙，甲基立枯磷，對(duì)甲抑菌靈，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，環(huán)嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，有效霉素，烯菌酮，代森鋅，福美鋅，殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇，雙氯酚，氯定，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，春雷霉素，辛異噻啉酮，呋喃甲酸，土霉素，烯丙異噻唑，鏈霉素，酞枯酸，硫酸銅及其它銅制劑。殺蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線蟲(chóng)劑齊墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，蟲(chóng)螨脒，阿維菌素，AZ60541，azadirachtin，乙基谷硫磷，谷硫磷，唑環(huán)錫，蘇云金桿菌，噁蟲(chóng)威，丙硫克百威，殺蟲(chóng)磺，乙體氟氯氰菊酯，聯(lián)苯菊酯，丁苯威，溴硫磷A，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，丁基噠螨酮，硫線磷，西維因，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419，CGA184699，除線威，chlorethoxyfos，毒蟲(chóng)畏，定蟲(chóng)脲，氯甲磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式芐呋菊酯，氯氟氰菊酯，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，甲基一○五九，一○五九，殺螨隆，二嗪農(nóng)，除線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲殺，樂(lè)果，甲基毒蟲(chóng)畏，敵殺磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯蟲(chóng)威，乙硫磷，醚菊酯，滅克磷，氧嘧啶磷，克線磷，喹螨酯，殺螨錫，殺螟松，仲丁威，苯硫威，苯醚威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，銳勁特(fipronil)，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲(chóng)脲，氟醚菊酯(flufenprox)，氯氟胺氰戊菊酯，地蟲(chóng)磷，安果，噻唑硫磷，溴醚菊酯(fubfenprox)，呋線威，六六六，庚蟲(chóng)磷，氟鈴脲，噻螨酮，咪蚜胺，異稻瘟凈，異唑磷，丙胺磷，異丙威，異噁唑磷，伊維菌素，λ-三氟氯氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜磷，速滅磷，倍硫磷亞砜，多聚乙醛，蟲(chóng)螨畏，甲胺磷，殺撲磷，甲硫威，滅多威，速滅威，米倍爾菌素，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，NI25，nitenpyram，氧化樂(lè)果，草肟威，砜吸磷，異砜磷，一六○五，甲基一六○五，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺磷，亞胺硫磷，磷胺，腈肟磷，抗蚜威，甲基蟲(chóng)螨磷，蟲(chóng)螨磷，溴丙磷，猛殺威，丙蟲(chóng)磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyraclofos，打殺磷，反滅菊酯，除蟲(chóng)菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹噁磷，RH5992，蔬果磷，硫線威，silafluofen，治螟磷，甲丙硫磷，tebufenzid，吡螨胺，特定嘧啶硫磷，伏蟲(chóng)脲，七氟菊酯，雙硫磷，叔丁威，特丁磷，殺蟲(chóng)畏，thiafenox，硫雙滅多威，久效威，二甲硫吸磷，硫磷嗪，蘇蕓金菌素，四溴菊酯，苯賽螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲(chóng)，殺蟲(chóng)脲，trimethacarb，完滅硫磷，二甲威，二甲苯威，YI5301/5302，zetamethrin。除草劑例如N-酰苯胺類(lèi)，如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類(lèi)，如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒莠定；芳氧基鏈烷酸，如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和定草酯；芳氧苯氧基鏈烷酸酯，如禾草靈、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氯氟禾草靈和喹禾靈；連氮酮類(lèi)，如殺草敏和達(dá)草滅；氨基甲酸酯類(lèi)，如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺類(lèi)，如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙甲草安、丙草安和毒草安；二硝基苯胺類(lèi)，如安磺靈、二甲戊樂(lè)靈和氟樂(lè)靈；二苯醚類(lèi)，如三氟鎖草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類(lèi)，如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和噻唑?。涣u胺類(lèi)，如禾草滅、烯草酮、噻草酮、烯禾定和肟草酮；咪唑啉酮類(lèi)，如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹；腈類(lèi)，如溴苯腈、敵草腈和碘草腈；氧乙酰胺類(lèi)，如苯噻草胺；磺酰脲類(lèi)，如amidosulfuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃隆；硫代氨基甲酸酯類(lèi)，如丁草特、滅草特、燕麥敵、菌達(dá)滅、禾草畏、草達(dá)滅、芐草丹、殺草丹和野麥畏；三嗪類(lèi)，如阿特拉津、草凈津、西瑪津、西草凈、去草凈和特丁津；三嗪酮類(lèi)，如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它，例如殺草強(qiáng)、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異噁草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨磷、草甘磷、isoxaben、達(dá)草止、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫磷和滅草環(huán)。本發(fā)明活性化合物還可以是其市售制劑形式和由這些制劑制成的作為與增效劑混合物的使用形式，增效劑是增強(qiáng)活性化合物作用的化合物，而增效劑本身不一定具有活性。由市售制劑制成的使用形式中的活性化合物含量可以在很廣的范圍內(nèi)變化。使用形式中的活性化合物濃度可以是0.0000001-95％重量，優(yōu)選0.0001-1％重量。這些化合物以適合使用形式的常用方式使用。在用于防治與衛(wèi)生有關(guān)的蟲(chóng)害及貯存產(chǎn)品的害蟲(chóng)時(shí)，活性化合物的突出特征是在木材和土壤上顯著的殘留作用和對(duì)用石灰處理的底物上堿性的穩(wěn)定性。本發(fā)明化合物不僅有防治植物和衛(wèi)生害蟲(chóng)及貯存產(chǎn)品害蟲(chóng)的作用，而且也有在獸醫(yī)部門(mén)防治動(dòng)物寄生物(外寄生物)的作用，例如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋收恙螨、蠅(咬蠅和舐蠅)、寄生的蠅幼蟲(chóng)、虱、頭虱和跳蚤。這些寄生物包括虱目，例如血虱、長(zhǎng)顎虱、虱、陰虱和管虱，食毛目和amblycerina及細(xì)角亞目，例如毛羽虱、禽虱、豆羽虱、牛羽虱、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp.、畜虱、嚼虱、貓羽虱，雙翅目和長(zhǎng)角亞目及短角亞目，例如伊蚊、按蚊、庫(kù)蚊、蚋、真蚋、白蛉、盧蚊、庫(kù)蠓、斑虻、瘤虻、黃虻、虻、雨麻虻、Philipomyiaspp.、Braulaspp.、蠅、齒股蠅、廄腐蠅、血蠅、Morelliaspp.、廁蠅、舌蠅、麗蠅、綠蠅、金蠅、污蠅、麻蠅、狂蠅、皮蠅、胃蠅、虱蠅、蜱蠅和羊虱蠅，蚤目，例如蚤、櫛首蚤、客蚤和角葉蚤，半翅目，例如臭蟲(chóng)、錐獵蝽、紅蠟蝽和全圓蝽，蜚蠊目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國(guó)小蠊、和棕帶蠊，螨亞綱(Acarida)和后氣門(mén)及中氣門(mén)亞目，例如銳綠蜱、純緣蜱、殘喙蜱、硬蜱、花蜱、牛蜱、革蜱、血蜱、璃眼蜱、扇頭蜱、皮刺螨、刺利螨、肺刺螨、胸孔螨和蜂螨，Actinedida(前氣門(mén)亞目)和粉螨目(無(wú)氣門(mén)亞目)，例如蜂盾螨、姬螯螨、禽螯螨、肉螨、瘡螨、蠕形螨、恙螨、牦螨、粉螨、食酪螨、嗜木螨、頸下螨、翅螨、瘙螨、癢螨、耳癩螨、疥螨、痂螨、疙螨、胞螨和皮膜螨，例如，它們具有顯著的防治微小牛蜱和銅綠蠅的活性。本發(fā)明的式(I)活性化合物還適合殺滅侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)生產(chǎn)家畜(例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂)、其它寵物(如狗、貓、籠中鳥(niǎo)和觀察魚(yú))以及所謂試驗(yàn)動(dòng)物(如倉(cāng)鼠、豚鼠、大鼠和小鼠)的節(jié)肢動(dòng)物。通過(guò)殺滅這些節(jié)肢動(dòng)物，死亡和產(chǎn)量(如肉、奶、毛、皮、蛋、蜂蜜等)降低的情況將會(huì)減少，因此通過(guò)使用本發(fā)明活性化合物，飼養(yǎng)業(yè)可以更經(jīng)濟(jì)合算。本發(fā)明活性化合物按已知方式用于獸醫(yī)部門(mén)，這包括以例如片劑、膠囊劑、飲劑、灌劑、粒劑、糊劑、大丸劑、喂食方式和栓劑等形式內(nèi)服，通過(guò)注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入等方式腸道外給藥，經(jīng)鼻給藥，以及以例如浸泡或洗浴、噴霧、傾注和滴注、洗滌及噴粉、及利用含活性化合物的模制品(如頸圈、耳記、尾標(biāo)、肢帶、籠頭、標(biāo)志裝置等)的形式經(jīng)皮給藥。在用于家畜、家禽、寵物等時(shí)，本發(fā)明的式(I)活性化合物可以以其中含1-80％重量活性化合物的制劑(如粉劑、乳劑、懸浮組合物)形式直接使用或稀釋100至10000倍后使用，或者可以作為化學(xué)浴使用。還發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明式(I)化合物對(duì)于毀壞工業(yè)材料的昆蟲(chóng)顯示出強(qiáng)殺蟲(chóng)作用?？梢蕴岬揭韵吕ハx(chóng)作為實(shí)例和優(yōu)選的昆蟲(chóng)，但并不限于此甲蟲(chóng)例如北美家天牛，長(zhǎng)毛天牛，家具竊蠹，報(bào)死竊蠹，梳角細(xì)脈竊蠹，Dendrobiumpertinex，松竊蠹，Priobiumcarpini，褐粉蠹，非洲粉蠹，南方粉蠹，櫟粉蠹，柔毛粉蠹，Trogoxylonaequale，鱗毛粉蠹，材小蠹屬，Tryptrodendron屬，咖啡黑長(zhǎng)蠹，槲長(zhǎng)蠹，暗褐長(zhǎng)蠹，長(zhǎng)蠹屬和竹長(zhǎng)蠹。膜翅目例如大樹(shù)蜂、樅大樹(shù)蜂，Urocerusgigastaignus和Urocerusaugur。等翅目例如木白蟻，麻頭堆砂白蟻，灰點(diǎn)異白蟻，黃肢散白蟻，Reticulitermessantonensis，避光散白蟻，達(dá)爾文澳白蟻，濕木白蟻和家白蟻。纓尾目例如西洋衣魚(yú)。這里所說(shuō)的工業(yè)物質(zhì)應(yīng)理解為無(wú)生命物質(zhì)，優(yōu)選例如塑料、粘合劑、漿料、紙張和卡片、皮革、木材及加工的木制品，漆料和涂料。特別優(yōu)選的要防止昆蟲(chóng)損害的材料是木材及加工的木制品?？梢杂帽景l(fā)明試劑或含有它們的混合物保護(hù)的木材及加工木制品應(yīng)理解為例如建筑木材，木質(zhì)梁，鐵路枕木，橋梁組件，船用跳板，木制車(chē)輛，板箱，模板，包裝箱，電線桿，木制護(hù)板，木窗及門(mén)，膠合板，刨花板，在房屋結(jié)構(gòu)或建筑細(xì)木工技術(shù)中相當(dāng)普遍使用的細(xì)木工產(chǎn)品或木制品?；钚曰衔锟梢哉赵瓨踊蛞詽饪s物或一般常用的制劑形式使用，例如粉末、顆粒、溶液、懸浮液、乳液或糊。所述制劑可以用本身已知的方式制備，例如將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合，以及任選地與干燥劑和紫外線穩(wěn)定劑，如果合適，與染料和顏料以及其它的加工助劑混合。用于保護(hù)木材和衍生的木制品的殺蟲(chóng)組合物或濃縮物含有濃度為0.0001-95％重量、特別是0.001-60％重量的本發(fā)明活性化合物。使用的組合物或濃縮物的數(shù)量取決于昆蟲(chóng)的本性和發(fā)生情況以及介質(zhì)。各種情形下的最佳用量可由一系列試驗(yàn)測(cè)定。但一般說(shuō)來(lái)，使用占要保護(hù)的物質(zhì)重量的0.0001-20％已經(jīng)足夠，優(yōu)選0.001-10％。使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油質(zhì)或油狀有機(jī)溶劑或溶劑混合物，以及/或極性有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或水，如果合適，加有乳化劑和/或潤(rùn)濕劑。優(yōu)選使用汽化值高于35且閃點(diǎn)高于30℃、優(yōu)選高于45℃的油質(zhì)或油狀溶劑作為有機(jī)溶劑。相應(yīng)的礦物油或其芳族級(jí)分或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油產(chǎn)品和/或烷基苯，被用來(lái)作為這種不溶于水的低揮發(fā)性油質(zhì)和油狀溶劑。可以方便地使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶劑油、沸程為250-350℃的錠子油、沸程為160-280℃的石油產(chǎn)品或芳烴，以及松節(jié)油等。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用沸程為180-210℃的液態(tài)脂族烴或沸程為180-220℃的高沸點(diǎn)芳香烴與脂肪烴混合物和/或錠子油及/或一氯化萘，優(yōu)選α一氯化萘。汽化值高于35且閃點(diǎn)高于30℃、優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機(jī)油質(zhì)或油狀溶劑，可以部分地用高或中等揮發(fā)性的有機(jī)溶劑代替，條件是溶劑混合物同樣具有高于35的汽化值和高于30℃、優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，而且殺蟲(chóng)劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物內(nèi)可溶或可被乳化。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，用脂族極性有機(jī)溶劑或溶劑混合物代替部分有機(jī)溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選使用含羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如二醇醚類(lèi)、酯類(lèi)等。合成樹(shù)脂型有機(jī)粘合劑和/或水可稀釋和/或在所用的有機(jī)溶劑中可溶解或可分散或可乳化的粘合干性油型有機(jī)粘合劑是本身已知的，特別是由以下物質(zhì)構(gòu)成或含以下物質(zhì)的粘合劑丙烯酸樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂(如聚乙酸乙烯酯)，聚酯樹(shù)脂，縮聚或加聚樹(shù)脂，聚氨酯樹(shù)脂，醇酸樹(shù)脂或改性醇酸樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂，烴類(lèi)樹(shù)脂，例如茚-香豆酮樹(shù)脂或硅樹(shù)脂，干性植物油和/或干性油以及/或用物理方法干燥且以天然存在和/或合成樹(shù)脂為基礎(chǔ)的粘合劑。作為粘合劑使用的合成樹(shù)脂可以以乳狀液、分散體或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青類(lèi)物質(zhì)也可作為粘合劑使用，用量最高達(dá)10％重量。此外，也可以使用本身已知的染料、顏料、防水劑、氣味矯正劑和抑制劑或防腐蝕劑等。根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物中最好含至少一種醇酸樹(shù)脂或改性醇酸樹(shù)脂和/或作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用油含量超過(guò)45％重量、最好是50-68％重量的醇酸樹(shù)脂。所述的所有或部分粘合劑可以用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是用來(lái)阻止活性化合物的蒸發(fā)以及結(jié)晶和沉淀。它們最好是代替0.01-30％粘合劑(按所用粘合劑的100％計(jì))。增塑劑選自以下各類(lèi)鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二丁酯、二辛酯或芐基丁基酯；磷酸酯，如磷酸三丁酯；己二酸酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。固定劑在化學(xué)上以聚乙烯基烷基醚(如聚乙烯基甲基醚)或酮類(lèi)(如二苯酮或亞乙基二苯酮)為基礎(chǔ)。水也是可能的溶劑或稀釋劑，如果合適，與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑及分散劑混合。特別有效的木材保存作用在大的工業(yè)規(guī)模上是用浸漬法達(dá)到的，例如真空法、雙真空法或壓力法。如果合適，配好備用的組合物還可以含有其它的殺蟲(chóng)劑，且如果合適，還可以含有一種或多種殺真菌劑?？赡艿母郊踊旌蠈?duì)象優(yōu)選是WO94/29268中敘述的殺蟲(chóng)劑和殺真菌劑。該文獻(xiàn)中敘述的化合物是本申請(qǐng)的一個(gè)特別部分。尤其優(yōu)選的混合對(duì)象是殺蟲(chóng)劑，例如毒死蜱、辛硫磷、Silafluofin、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪蚜胺、NI-25、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲和殺蟲(chóng)??；殺真菌劑，例如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、對(duì)甲抑菌靈、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、N-辛基異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以由以下實(shí)施例看出。制備實(shí)施例實(shí)施例(I-1-a-1)β異構(gòu)體將150ml無(wú)水甲苯中的25.0g(0.072mol)實(shí)施例(II-2)化合物在回流溫度下逐滴加到18.5g(0.165mol)叔丁醇鉀的57ml無(wú)水四氫呋喃(THF)溶液中，混合物回流攪拌1.5小時(shí)。為進(jìn)行后處理，加入220ml水，分離出水相，甲苯相用110ml水萃取，將水相合并，用甲苯洗并用約26ml濃鹽酸在10-20℃下酸化。抽氣濾出產(chǎn)物，洗滌，干燥，在甲基叔丁基(MTB)醚/正己烷中攪拌洗滌。產(chǎn)量18.0g(79％理論值)，熔點(diǎn)159℃。以下的式(I-1-a)化合物根據(jù)一般的制備信息用類(lèi)似方式得到。表1</tables>實(shí)施例(I-1-b-1)異構(gòu)體將在5ml無(wú)水二氯甲烷中的1.13ml(0.015mol)乙酰氯在0-10℃下加到4.5g(0.015mol)實(shí)施例(I-1-a-1)化合物和2.1ml(15mmol)三乙胺在70ml無(wú)水二氯甲烷中的溶液里?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?，直到根據(jù)薄層色譜監(jiān)測(cè)出反應(yīng)已結(jié)束。為進(jìn)行后處理，將混合物用50ml0.5N氫氧化鈉溶液洗，用硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。粗產(chǎn)物自MTB醚/己烷中重結(jié)晶。產(chǎn)量3.4g(理論值的66％)，熔點(diǎn)209℃。以下的式(I-1-b)化合物根據(jù)一般的制備信息用類(lèi)似方法得到。表2(I-1-b)</tables>*)α異構(gòu)體用層析分離法從異構(gòu)體混合物中作為第二組分分離出來(lái)。實(shí)施例(I-1-c-1)β異構(gòu)體將1.5ml(15mol)氯甲酸乙酯在5ml無(wú)水二氯甲烷中的溶液在0-10℃下逐滴加到4.5g(0.015mol)實(shí)施例(I-1-a-1)化合物和2.1ml三乙胺在70ml無(wú)水二氯甲烷中的溶液里，將混合物在室溫下攪拌，直到用薄層色譜法監(jiān)測(cè)出反應(yīng)已完全。為進(jìn)行后處理，混合物用50ml0.5NNaOH溶液洗兩次，用硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。產(chǎn)量3.3g(59％理論值)，熔點(diǎn)193℃。以下的式(I-1-c)化合物根據(jù)一般的制備信息以類(lèi)似方式得到表3</tables>*)α異構(gòu)體用層析分離法自異構(gòu)體混合物中作為第二產(chǎn)物分離出來(lái)。實(shí)施例II-1將17.5g實(shí)施例(XXIX-1)化合物在100ml二氯甲烷中的溶液在30-40℃下小心地逐滴加到30.3g(0.308mol)濃硫酸中，混合物在此溫度下攪拌2小時(shí)。然后逐滴加入41ml無(wú)水甲醇，使內(nèi)部溫度達(dá)到約40℃，混合物在40-70℃下再攪拌6小時(shí)。為進(jìn)行后處理，將混合物倒在0.29kg冰上，用二氯甲烷萃取，用碳酸氫鈉水溶液洗，干燥并蒸發(fā)。粗產(chǎn)物在硅膠上用柱層析法純化，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(2∶1)作為流動(dòng)相。產(chǎn)量13.1g(67％理論值)，熔點(diǎn)147℃。實(shí)施例(II-2)β異構(gòu)體將40.9g(0.23mol)2，4，5-三甲基苯基乙酸和33.6ml(0.461mol)亞硫酰氯在室溫下攪拌30分鐘，然后在50℃下攪拌，直到不再放出氣體。多余的亞硫酰氯在50℃真空下除掉。然后加入50ml無(wú)水甲苯，將混合物再次蒸發(fā)。殘余物溶在100ml無(wú)水THF中(溶液1)。將溶液1在0-10℃下加到47.9g順-4-甲基環(huán)己胺-1-羧酸甲酯和64.6ml(0.460mol)三乙胺的600ml無(wú)水THF中的溶液里，隨后在室溫下攪拌混合物1小時(shí)。抽氣過(guò)濾，用無(wú)水THF洗并蒸發(fā)。殘余物溶在二氯甲烷中，混合物用0.5N鹽酸洗，干燥并蒸發(fā)。粗產(chǎn)物在硅膠上用二氯甲烷/乙酸乙酯(7∶1)柱層析純化。產(chǎn)量25g(32％理論值)，熔點(diǎn)158℃。以下式(II)化合物按照一般的制備信息以類(lèi)似于實(shí)施例(II-1)和(II-2)的方式制備。表4</tables>表4(續(xù))</tables>實(shí)施例(XXIX-1)由17.8g2，4，5-三甲基苯乙酸出發(fā)，象實(shí)施例(II-2)中一樣制備溶液1。將溶液1在0-10℃下逐滴加到16.8g1-氨基四氫吡喃-1-甲腈(70％純度)和16.8ml(0.12mol)三乙胺在150ml無(wú)水THF中的溶液里，將混合物在室溫下再攪拌1小時(shí)。隨后蒸發(fā)，殘余物溶在二氯甲烷中，混合物用0.5N鹽酸洗，干燥并蒸發(fā)。粗產(chǎn)物自MTB醚/正己烷中重結(jié)晶。產(chǎn)量17.5g(61％理論值)，熔點(diǎn)156℃。實(shí)施例(I-2-a-1)先在50ml二甲基甲酰胺中加入8.42g(75mmol)叔丁醇鉀，隨后在0-10℃下逐滴加入16.6g(50mmol)實(shí)施例(III-1)的1-乙氧羰基環(huán)己基2，4，5-三甲基苯基乙酸酯在50ml二甲基甲酰胺中的溶液，將混合物于室溫下攪拌過(guò)夜。為進(jìn)行后處理，將反應(yīng)混合物逐滴加到500ml冰冷的1N鹽酸中，抽氣濾出沉淀的產(chǎn)物，用水洗，在真空干燥箱中干燥。為進(jìn)一步純化，將粗產(chǎn)物與正己烷/丙酮進(jìn)一步沸騰。產(chǎn)量9.2g(64％理論值)，熔點(diǎn)209-212℃。以下的式(I-2-a)化合物根據(jù)一般的制備信息用類(lèi)似方式得到。表5實(shí)施例(I-2-b-1)先在40ml二氯甲烷中加入2.86g(10mmol)實(shí)施例I-2-a-1化合物，加入1.52g(15mmol)三乙胺，逐滴加入1.57g(13mmol)新戊酰氯在40ml二氯甲烷中的溶液，同時(shí)用冰冷卻，混合物隨后在室溫下攪拌1-2小時(shí)。為進(jìn)行后處理，混合物依次用10％濃度的檸檬酸、1NNaOH和NaCl溶液洗，有機(jī)相用MgSO4干燥并蒸發(fā)。為進(jìn)一步純化，粗產(chǎn)物再與少量石油醚一起攪拌。產(chǎn)量3.0g(81％理論值)，熔點(diǎn)128-132℃。以下的式(I-2-b)化合物根據(jù)一般的制備信息用類(lèi)似的方式得到表6</tables>實(shí)施例(III-1)先將8.9g(50mmol)2，4，5-三甲基苯乙酸加入到50ml甲苯中，再加入11.9g(100mmol)亞硫酰氯，將混合物在80℃下攪拌，直到不再放出氯化氫，隨后蒸發(fā)。將粗制的?；仍?0ml甲苯中與8.6g(50mmol)1-羥基環(huán)己烷羧酸乙酯一起沸騰過(guò)夜，隨后將混合物蒸發(fā)。產(chǎn)量18.6g(定量產(chǎn)率)2，4，6-三甲基苯基乙酸1-乙氧羰基環(huán)己酯，為無(wú)色油狀物。以下的式(III)化合物根據(jù)對(duì)制備的一般說(shuō)明，用類(lèi)似方式得到表7</tables>實(shí)施例(I-3-a-1)將26.0g(60.7mmol)實(shí)施例(IV-1)化合物與55ml三氟乙酸在110ml甲苯中加熱回流3小時(shí)。減壓除去多余的三氟乙酸，向殘余物中加入400ml水和120mlMTB醚，用NaOH將pH調(diào)節(jié)至14?；旌衔镉肕TB醚萃取二次，水相用濃鹽酸酸化，用MTB醚萃取3次。將有機(jī)相干燥和濃縮。產(chǎn)量8.8g(52％理論值)，熔點(diǎn)160-162℃。實(shí)施例(I-3-b-1)制備先在15ml無(wú)水二氯甲烷中加入1.0g(3.6mmol)實(shí)施例I-3-a-1化合物，隨后加入0.75ml三乙胺。逐滴加入0.82g(4.68mmol)6-氯煙酰氯在3ml無(wú)水二氯甲烷中的溶液，同時(shí)用冰冷卻?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)。用10％濃度的檸檬酸洗二次，合并的水相用二氯甲烷萃取。合并的有機(jī)相用1NNaOH洗二次，用二氯甲烷萃取此堿性水相。最后，將合并的有機(jī)相干燥，濃縮，殘余物與石油醚一起攪拌。產(chǎn)量1.37g(91％理論值)，熔點(diǎn)123-126℃。列在下表中的式I-3-b化合物是根據(jù)一般性說(shuō)明用類(lèi)似于實(shí)施例I-3-b-1的方式制備的。</tables>實(shí)施例(I-3-c-1)制備先在15ml無(wú)水二氯甲烷中加入1.0g(3.6mmol)實(shí)施例I-3-a-1化合物，隨后加入0.75ml(1.5當(dāng)量)三乙胺。在用冰冷卻下加入0.61ml(0.64g，4.68mmol)6-氯甲酸異丁酯在3ml無(wú)水二氯乙烷中的溶液。在室溫下攪拌混合物2小時(shí)。用10％濃度的檸檬酸洗二次，合并的水相用二氯甲烷萃取。合并的有機(jī)相用1NNaOH洗二次，堿性的水相用二氯甲烷萃取。最后，將合并的有機(jī)相干燥和濃縮。產(chǎn)量1.32g(97％理論值)，油狀物。1H-NMR(400MHz，DMSO)δ＝0.60-0.70m，6H，CH(CH3)21.00-1.05m，3H，CH2CH31.50-1.60m，1H，CH(CH3)21.70-1.76d，3H，C(CH3)1.90-2.02m，2H，CH2CH32.05-2.20m，9H，ArCH33.65-3.72m，2H，OCH26.75-6.80d，1H，鄰Ar-H7.01s，1H，間Ar-H實(shí)施例(I-3-c-2)式(I-3-c-2)化合物用類(lèi)似于實(shí)施例(I-3-c-1)的方式得到，為油狀物實(shí)施例(IV-1)A將25g(98mmol)式(XXXII-1)化合物和1滴二甲基甲酰胺與17.5g(147mmol)亞硫酰氯在100ml甲苯中在室溫下攪拌5分鐘，然后在100℃下攪拌，直到不再放氣。在高真空下去除揮發(fā)性組分。B在用冰冷卻下將72ml(118mmol)丁基鋰(1.6M)逐滴加到18ml(130mmol)二異丙胺在100mlTHF中的溶液里，在此溫度下再攪拌混合物15分鐘。然后在0℃下加入溶在40mlTHF中的18.8g(108mmol)實(shí)施例(XXIV-3)化合物，在該溫度下攪拌混合物30分鐘。接著在0℃下逐滴加入溶在40mlTHF中的按照A制得的?；龋谑覝叵聰嚢璐嘶旌衔?小時(shí)。隨后加入350mlMTB醚和幾滴水，該混合物用10％濃度的氯化銨溶液萃取，干燥并濃縮。粗產(chǎn)物(40g)用柱層析法純化(流動(dòng)相為10∶1的環(huán)己烷/乙酸乙酯)。產(chǎn)量27.0g(64％理論值)，油狀物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ＝0.80-0.95m，3H，CH2CH31.42s，3H，C-CH31.65-2.05m，2H，CH2CH32.15-2.35m，9H，ArCH33.10-3.45m，2H，SCH23.70-3.80m，6H，OCH36.70-7.30m，6H，Ar-H實(shí)施例(I-4-a-1)將6.7g(30mmol)2-(2，4，5-三甲基苯基)氯羰基乙烯酮與4.3g(30mmol)4，5-二氫-2，2，5，5-四甲基-3-(2H)-呋喃酮一起在200℃下加熱4小時(shí)。以甲苯/乙醇(20∶1)作為流動(dòng)相在硅膠上柱層析后得到4.6g產(chǎn)物(Δ46％理論值)，熔點(diǎn)182-184℃。以下的式(I-4-a)化合物根據(jù)一般的制備信息以類(lèi)似方式得到表8實(shí)施例(I-4-b-1)先在25ml乙酸乙酯中加入2.5g(7.5mmol)化合物(I-4-a-1)，然后加入0.75g三乙胺，在0℃下逐滴加入0.6g乙酰氯在20ml乙酸乙酯中的溶液。混合物在室溫下攪拌20小時(shí)，分離出沉淀，產(chǎn)物用50ml半濃的氯化鈉溶液洗，用硫酸鈉干燥，減壓蒸發(fā)。殘余物用50∶1的甲苯/丙酮在硅膠上層析。產(chǎn)量0.8g(Δ29％理論值)，熔點(diǎn)143-144℃。列在下表中的式I-4-b化合物根據(jù)一般的制備信息以類(lèi)似于實(shí)施例I-4-b-1的方式制備。表9實(shí)施例(I-4-c-1)先在20ml乙酸乙酯中加入1.7g(5mmol)化合物(I-4-a-3)，再加入0.5g(5mmol)三乙胺，在0℃下逐滴加入0.5g(5mmol)氯甲酸甲酯在5ml乙酸乙酯中的溶液。在室溫下攪拌混合物20小時(shí)，分離出沉淀物，產(chǎn)物用50ml半濃的氯化鈉溶液洗二次，用硫酸鈉干燥，減壓濃縮。殘余物用30∶1的甲苯/丙酮在硅膠上層析。產(chǎn)量1.0g(51％理論值)，熔點(diǎn)144-146℃。以下的式(I-4-c)化合物根據(jù)一般的制備信息以類(lèi)似方式得到表10</tables>實(shí)施例(I-5-a-1)在50℃下，2.2g(10mmol)2-(2，4，5-三甲基苯基)氯代羰基乙烯酮與1.6g(10mmol)4-氟硫代苯甲酰胺在80ml甲苯中加熱6小時(shí)。濾出沉淀，用環(huán)己烷洗，干燥。得到2.8g產(chǎn)物(82％理論值)，熔點(diǎn)215-216℃。實(shí)施例(XXIII-1)在室溫下將247g(1.162mol)實(shí)施例(XXIV-1)化合物(75％純度)逐滴加到100g(1.785mol)KOH在130ml水和260ml甲醇中的混合物里。冷卻后用300ml水稀釋?zhuān)靡宜嵋阴ポ腿?。水相用半濃的鹽酸酸化，抽氣濾出沉淀并干燥。產(chǎn)量77g(45％理論值)，熔點(diǎn)119-121℃。實(shí)施例(XXIII-2)以類(lèi)似于實(shí)施例(XXIII-1)的方式得到2，4，5-三氯苯乙酸，熔點(diǎn)112-115℃。2，4，5-三甲基苯乙酸的制備Me＝CH3實(shí)施例(XXIII-3)將286g(1.4mol)66％純度的1，2，4，5-四甲基苯溶在563ml四氯化碳中，在室溫下依次加入27.5g(0.15mol)N-溴丁二酰亞胺和0.4g苯甲酰氯?；旌衔锛訜嶂?0℃，分批加入248g(1.39mol)N-溴丁二酰亞胺。此后，混合物在80℃下再攪拌30分鐘，然后冷卻至室溫。抽氣濾出固體，溶劑在20毫巴下通過(guò)一個(gè)固體橋路脫除。殘余物隨后在高真空下蒸餾，得到226g(理論值的66％)純度86％的2，4，5-三甲基芐基溴，在0.05毫巴下沸點(diǎn)為95℃。將226g(0.91mol)2，4，5-三甲基芐基溴(86％純度)在94ml甲苯中的溶液于60-80℃下逐滴加到57g(1.16mol)氰化鈉在63ml水和0.6gAliquat336中的溶液里，隨后將混合物在80℃下攪拌4小時(shí)。冷卻至室溫后，分離開(kāi)兩相，有機(jī)相用水洗二次，用NaCl溶液洗二次，干燥和濃縮。蒸餾后得到103g(70％)2，4，5-三甲基苯乙腈，純度99％，0.2毫巴下的沸點(diǎn)為120℃。在室溫下向2662ml水中逐滴加入2118ml濃硫酸，將溶液加熱至90℃。在此溫度下將稱(chēng)量出的335g(2.23mol)2，4，5-三甲基苯乙腈加入到半濃硫酸中，混合物隨后在100℃下攪拌8小時(shí)。冷卻后將反應(yīng)混合物在激烈攪拌下倒入冰水中，抽氣過(guò)濾。固體用水洗幾次，隨后用石油醚洗，干燥。得到358g(90％理論值)的2，4，5-三甲基苯乙酸，熔點(diǎn)123-125℃。列在下面表11中的式(XXIII)新的苯乙酸根據(jù)一般的制備信息以類(lèi)似于實(shí)施例(XXIII-1)和(XXIII-3)的方式制備。表11</tables>除了其中X，Y，Z＝CH3和X，Y，Z＝Cl的化合物以外，式(XXIII)化合物是新化合物。實(shí)施例(XXIV-3)將35g(0.143moL)2-氯-4-溴-5-甲基苯基乙酸甲酯和31gCuCN在350ml二甲基甲酰胺中回流加熱1天。減壓脫除溶劑，殘余物分配在水和叔丁基甲基醚之中，將有機(jī)相干燥并蒸發(fā)。產(chǎn)量18g。列在表12中的式(XXIV)中的新的苯乙酸酯以類(lèi)似于實(shí)施例(XXIV)的方式制備。表12</tables>除其中X，Y，Z＝CH3和其中X，Y，Z＝Cl的化合物以外，式(XXIV)化合物是新化合物。實(shí)施例(XXIV-1)在室溫下將700ml濃度30％的甲醇鈉甲醇溶液逐滴加到347g(0.948mol)實(shí)施例(XXV-1)化合物(純度74.3％)在410ml甲醇中的溶液中，將混合物加熱回流5小時(shí)，冷卻到室溫，逐滴加入110ml濃硫酸。將混合物回流沸騰1小時(shí)，蒸走甲醇，固體殘余物溶于水中。分出有機(jī)相，水相用1.5L二氯甲烷萃取二次。合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥，濃縮。產(chǎn)量247g淺黑色油，Δ92％理論值，含量75％(氣相色譜)。實(shí)施例(XXIV-2)以類(lèi)似于實(shí)施例(XXIV-1)的方式得到2，4，5-三氯苯乙酸甲酯，為淺黑色油狀物，產(chǎn)量為理論值的95％，純度80％(氣相色譜)。實(shí)施例(XXV-1)將2205g(22.7mol)1，1-二氯乙烯逐滴加到229.7g(2.272mol)叔丁腈和254.8g(1.775mol)無(wú)水氯化銅在990ml無(wú)水乙腈中的徹底冷卻的混合物里，混合物保持在30℃以下。然后在低于30℃的溫度下逐滴加入232g(1.49mol)4-氯-2，5-二甲基苯胺和1500ml無(wú)水乙腈的混合物。在室溫下攪拌該混合物直至不再放出氣體，隨后小心地倒入6升20％濃度的鹽酸中，用總計(jì)6升的甲基叔丁基醚(MTBE)萃取幾次。合并的有機(jī)相用20％濃度的鹽酸洗，干燥和濃縮。將剩下的油狀物精餾。產(chǎn)量347g淺黑色油，Δ63％理論值，含量74％(氣體色譜法)。實(shí)施例(XXV-2)以類(lèi)似于實(shí)施例(XXV-1)的方式得到2-(2，4，5-三氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷，為淺黑色油狀物，產(chǎn)率為理論值的81％，含量78％。列在表13中的式(XXV)的1，1，1-三氯-2-苯基乙烷以類(lèi)似于實(shí)施例(XXV-1)的方式制備。表13</tables>該油狀物不經(jīng)進(jìn)一步純化直接用于制備式(XXIV)化合物。式(XXV)化合物中除其中X、Y、Z＝Cl的以外均為新化合物。2，4，5-三甲基苯基羰基乙烯酮的合成2，4，5-三甲基苯基乙酸甲酯將100g(0.56mol)2，4，5-三甲基苯乙酸溶于230ml甲醇中，加入6ml濃鹽酸，將混合物回流加熱10小時(shí)。然后冷卻至室溫，減壓除去甲醇。將殘余物于攪拌下加到53g碳酸鈉在260ml水中的溶液里，用200ml甲苯萃取有機(jī)相。將有機(jī)相分離，干燥，濃縮，將殘余物蒸餾。得到48.6g2，4，5-三甲基苯乙酸甲酯，在0.2毫巴下沸點(diǎn)86℃。2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸二甲酯先將18.6g(0.62mol，80％純度)氫化鈉加到384ml碳酸二甲酯中，并將混合物加熱至約80℃。隨后逐滴加入溶在100ml碳酸二甲酯中的48g(0.25mol)2，4，5-三甲基苯乙酸甲酯，將混合物加熱回流4小時(shí)。冷卻至室溫，用乙醇破壞掉多余的氫化鈉，將混合物倒入1500ml冰水中。用6N鹽酸將pH調(diào)節(jié)到4-5，有機(jī)相用甲苯萃取。分離出有機(jī)相，干燥，濃縮，殘余物不經(jīng)進(jìn)一步純化直接用于下一步驟，得到51.6g油狀的2-(2，4，5-三甲基苯基丙二酸)二甲酯。1H-NMR(CDCl3)δ＝7.12(s,1H)，6.98(s，1H)；4.84(s，1H)，3.75(s，6H)；2.27(s，3H)；2.23(s，3H)；2.21ppm(s，3H).2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸在室溫下將51.6g(0.21mol)2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸二甲酯逐滴加到180ml甲醇和38.1g(0.68mol)氫氧化鉀在92ml水中的溶液里。將混合物加熱回流5小時(shí)后冷卻到室溫，濃縮。將殘余物攪入冰水中，用少量甲苯洗該混合物。用濃鹽酸將此水溶液酸化至pH1，同時(shí)用冰冷卻，抽氣濾出沉淀物，得到30.3g2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸。1H-NMR(d6-DMSO)δ＝7.03(s，1H)；6.95(s，1H)；4.66(s，1H)；2.17(s，3H)；2.16ppm(s，6H)2，4，5-三甲基苯基氯羰基乙烯酮將30g2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸懸浮在50-60℃的60ml甲苯中，逐滴加入62.5ml亞硫酰氯。隨后將混合物在90-100℃下加熱15小時(shí)，然后冷卻，用惰性氣體趕走揮發(fā)性組分，蒸走多余的亞硫酰氯。分離出30.6g作為殘余物的2，4，5-三甲基苯基氯羰基乙烯酮。1H-NMR(CDCl3)δ＝7.07(s，2H)；2.27(s，3H)；2.22(s，3H)；2.21ppm(s，3H).使用實(shí)施例實(shí)施例A猿葉蟲(chóng)幼蟲(chóng)試驗(yàn)溶劑7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述重量的溶劑和所述重量的乳化劑混合，此濃縮物用水稀釋至所要求的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入到所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍潮濕時(shí)放上辣根猿葉蟲(chóng)幼蟲(chóng)(Phaedoncochleariae)。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅率％。100％意味著甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)已全部被殺死；0％指沒(méi)有一只甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)被殺死。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性濃度為0.1％下7天后殺死率為100％。實(shí)施例B小菜蛾試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1份重量活性化合物與所述重量的溶劑及乳化劑混合，用水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入到所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍潮濕時(shí)放上小菜蛾毛蟲(chóng)(Plutellamaculipennis)。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅率％，100％意味著所有毛蟲(chóng)均被殺死；0％是指沒(méi)有一只毛蟲(chóng)被殺死。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-1-a-1、I-1-b-2、I-1-c-1、I-4-a-3、I-4-a-1、I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性化合物濃度為0.1％下7天后殺死率為100％。實(shí)施例C草地貪夜蛾試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述數(shù)量的溶劑及乳化劑混合，用水將該濃縮物稀釋至所要的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入到所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍潮濕時(shí)放上草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛蟲(chóng)。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅％。100％意味著所有的毛蟲(chóng)均被殺死；0％是指沒(méi)有一只幼蟲(chóng)被殺死。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-1-a-1、I-1-b-2、I-4-a-3、I-4-a-1、I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性化合物濃度為0.1％時(shí)7天后殺死率為100％。實(shí)施例D黑尾葉蟬試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述重量的溶劑及乳化劑混合，用水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。將稻秧浸入所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在秧苗還潮濕時(shí)放上黑尾葉蟬的毛蟲(chóng)。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅率％。100％意味著全部葉蟬均被殺死；0％是指沒(méi)有一只葉蟬被殺死。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-2-a-2、I-2-a-3、I-2-b-4、I-2-b-5、I-1-a-1、I-1-b-2、I-1-c-1、I-1-b-1、I-1-b-3、I-1-c-2、I-1-c-3、I-4-a-3和I-4-a-4在活性化合物濃度為0.1％時(shí)6天后殺死率為100％。實(shí)施例E桃蚜試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述重量的溶劑和乳化劑混合，用水將此濃縮物稀釋至所要的濃度。將嚴(yán)重滋生桃蚜(Myzuspersicae)的甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅率％。100％意味著全部毛蟲(chóng)均被殺死；0％是指沒(méi)有一只蚜蟲(chóng)被殺死。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-2-a-1、I-2-b-4、I1-b-2、I-1-b-3、I-1-c-2和I-4-a-4在0.1％的活性化合物濃度下6天后殺死率為100％。實(shí)施例F棉葉螨試驗(yàn)(抗OP/浸入處理)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述重量的溶劑及乳化劑混合，用水將該濃縮物稀釋至所要的濃度。將被棉葉螨(Tetranychusurticae)嚴(yán)重滋生的豆株(菜豆)浸入所要濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。在指定時(shí)間后測(cè)定殺滅率％。100％意味著所有的葉螨均被殺死；0％則指沒(méi)有一只葉螨被殺死。在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例I-2-b-2、I-2-b-1、I-1-b-2和I-4-b-1的化合物在0.1％的活性化合物濃度下13天后殺死率至少為98％。實(shí)施例G苗前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1份重量的活性化合物與所述重量的溶劑混合，加入所述數(shù)量的乳化劑，用水將濃縮物稀釋至所要的濃度。將試驗(yàn)植物的種子播種在普通土壤上，24小時(shí)后用活性化合物制劑澆灌。每單位面積上的水量宜保持一致。制劑中的活性化合物濃度并不重要，只有每單位面積上施用的活性化合物數(shù)量才起決定作用。三周后，與未處理的對(duì)照樣的發(fā)育情況比較，將植物受損傷的程度按損傷％分級(jí)。數(shù)字表示0％＝無(wú)作用(與未處理對(duì)照樣相同)100％＝完全毀壞在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例I-4-a-3在施用量為例如500g/公頃時(shí)，使鼠尾看麥娘損傷90％，野燕麥損傷96％，狗尾草損傷95％，而甜菜的耐受性良好。實(shí)施例H用蠅幼蟲(chóng)試驗(yàn)/抑制發(fā)育作用試驗(yàn)動(dòng)物銅綠蠅所有幼蟲(chóng)階段(抗OP)[蛹和成蟲(chóng)(未與活性化合物接觸)]溶劑35份重量乙二醇單甲醚35份重量壬基酚聚乙二醇醚為制備合適的制劑，將3份重量活性化合物與七份上述的溶劑/乳化劑混合物混合，用水將這樣得到的乳狀液濃縮物稀釋至所要的特定濃度。對(duì)于每種濃度，在玻璃管內(nèi)向1cm3馬肉上加30-50個(gè)幼蟲(chóng)，吸取500μl要試驗(yàn)的稀釋液滴于其上。將玻璃管放在塑料燒杯中，燒杯底用海灘沙蓋住，存放在氣候控制室內(nèi)(26℃±1.5℃，相對(duì)濕度70％±10％)。24小時(shí)和48小時(shí)后檢查作用情況(殺幼蟲(chóng)作用)。在幼蟲(chóng)出土后(約72小時(shí))，取出玻璃管，在燒杯上放上多孔塑料蓋。在1.5倍發(fā)育時(shí)間(對(duì)照蠅的孵化時(shí)間)后，計(jì)數(shù)已孵出的蠅和蛹/蛹情形。作用的判斷標(biāo)準(zhǔn)是在處理過(guò)的幼蟲(chóng)中48小時(shí)后發(fā)生死亡(殺幼蟲(chóng)作用)，或抑制從蛹羽化成成蟲(chóng)，或抑制蛹形成。一種物質(zhì)的體外作用判斷標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)蛹發(fā)育的抑制或在成蟲(chóng)階段之前阻止其發(fā)育。100％殺幼蟲(chóng)作用意味著48小時(shí)后所有幼蟲(chóng)均死亡。100％抑制發(fā)育作用意味著沒(méi)有蠅成蟲(chóng)羽化出來(lái)。在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例I-4-a-1化合物在1000rpm的活性化合物濃度下效果為100％。實(shí)施例I抗微小牛蜱試驗(yàn)/抗SP的Parkhurst品系試驗(yàn)動(dòng)物飽食的雌性成蟲(chóng)溶劑二甲基亞砜將20mg活性化合物溶在1ml二甲基亞砜中，更低濃度液則通過(guò)在同一溶劑中稀釋制備。試驗(yàn)以五次重復(fù)測(cè)定的方式進(jìn)行。將1μl溶液注入蜱的腹部，將蜱轉(zhuǎn)移到盤(pán)中保存在氣候控制室內(nèi)。通過(guò)對(duì)產(chǎn)卵的抑制來(lái)確定作用效果。100％意味著沒(méi)有蜱產(chǎn)卵。在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-4-a-1和I-4-b-1化合物在每只蜱20μg的活性化合物濃度下效果為100％。權(quán)利要求1.式(I)化合物其中X代表鹵素、烷基、鏈烯基、炔基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、羥基、氰基、硝基，或者代表均可任選取代的苯氧基、苯硫基、5至6元雜芳氧基、5至6元雜芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y和Z與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)環(huán)基，它可被任選取代和任選地插入雜原子，其中X具有上述含義之一，Het代表下述基團(tuán)之一其中A代表氫；或代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基或烷硫基烷基，它們均可任選地被鹵素取代，或代表飽和或不飽和且可被任選取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基；或代表均可被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、氰基或硝基任選取代的芳基、芳烷基或雜芳基，B代表氫、烷基或烷氧基烷基，或者A和B與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)飽和或不飽和的、任選取代的碳環(huán)或雜環(huán)基，D代表氫，或代表任選取代的下述基團(tuán)烷基、鏈烯基、炔基、烷氧烷基、聚烷氧烷基、烷硫基烷基、飽和或不飽和的環(huán)烷基、飽和或不飽和的雜環(huán)基、芳烷基、芳基、雜芳基烷基或雜芳基，或A和D與它們所鍵合的原子一起代表一個(gè)碳環(huán)或雜環(huán)基，它們均可被任選取代，G代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表烷基、鏈烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷氧基烷基，它們均可被鹵素任選取代，或代表均可被鹵素、烷基或烷氧基任選取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基，或代表均可被任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，R2代表均可被鹵素任選取代的烷基、鏈烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，或代表均可被任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基，R3、R4和R5各自獨(dú)立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基，它們均可任選地被鹵素取代，或者代表均可任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基，以及R6和R7各自獨(dú)立地代表氫，或代表均可任選地被鹵素取代的烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧基烷基，或代表均可任選取代的苯基或芐基，或者，R6和R7與它們所鍵合的N原子一起形成一個(gè)環(huán)基，該環(huán)基可任選地含有氧或硫，并可任選地被取代。2.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中X代表鹵素、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z代表鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、羥基、氰基或硝基，或者代表均可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基、苯硫基、噻唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基，或Y和Z一起代表C3-C4鏈烷二基或C3-C4鏈烯二基，它們可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代，且其中一至三個(gè)成員可以任選地和各自獨(dú)立地被氧、硫、氮或羰基代替，X具有上述含義之一，Het代表下述基團(tuán)之一A代表氫；或代表均可任選被鹵素取代的C1-C12烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、聚C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C10烷硫基C1-C6烷基，或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中一或二個(gè)亞甲基可任選被氧和/或硫代替的C3-C8環(huán)烷基，或代表苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或有5或6個(gè)環(huán)原子且其中1-3個(gè)雜原子選自氧、硫和氮的雜芳基；它們均可被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基任選取代。B代表氫、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C10環(huán)烷基或C5-C10環(huán)烯基，其中一個(gè)亞甲基任選被氧或硫代替，且它們可任選地被C1-C8烷基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、鹵素或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C5-C6環(huán)烷基，該基團(tuán)被一個(gè)任選含1或2個(gè)氧和/或硫原子的亞烷二基取代，或被一個(gè)亞烷二氧基或亞烷二硫基取代，該取代基與它們所鍵合的碳原子一起形成另一個(gè)5-8元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表一個(gè)C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基，它們均可任選地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或鹵素取代，且其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，D代表氫，或代表均可任選被鹵素取代的C1-C12烷基、C3-C8鏈烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、聚C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基；或代表C3-C8環(huán)烷基，它可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基取代，且其中的一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基，有5-6個(gè)環(huán)原子和1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基，苯基-C1-C6烷基，或有5-6個(gè)環(huán)原子和1-2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的雜芳基-C1-C6烷基，它們均可任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起代表C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基，它們中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且它們均可任選地被鹵素或被任選地有鹵素取代基的C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C7環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代；或被另一個(gè)C3-C6鏈烷二基、C3-C6鏈烯二基或C4-C6鏈二烯二基取代，它們形成一個(gè)稠合的環(huán)，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且可任選地被C1-C6烷基取代，或A和D一起代表一個(gè)C3-C6鏈烷二基或C3-C6鏈烯二基，它們均可任選地含有下述基團(tuán)之一或G優(yōu)選代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表均可任選被鹵素取代的C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或聚C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中的1或2個(gè)亞甲基可任選被氧和/或硫代替的C3-C8環(huán)烷基，或代表苯基，它可任選地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺?；〈?，或代表苯基-C1-C6烷基，它可任選地被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代，或代表5或6元的雜芳基，它有1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子，且可任選地被鹵素或C1-C6烷基取代，或代表可任選被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或代表5或6元雜芳氧基-C1-C6烷基，它有1或2個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子，且可任選地被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代，R2代表均可任選被鹵素取代的C1-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，或代表苯基或芐基，它們均可任選地被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代，R3代表任選被鹵素取代的C1-C8烷基，或代表均可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨(dú)立地代表均可被鹵素任選取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基，或代表均可被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基任選取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨(dú)立地代表氫，或代表均可任選被鹵素取代的C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8鏈烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表均可被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基任選取代的苯基或芐基，或者R6與R7一起代表一個(gè)可任選被C1-C6烷基取代、且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C6亞烷基，R13代表氫，或可任選被鹵素取代的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，或代表可任選被鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C8環(huán)烷基，或代表均可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基，R14代表氫或C1-C8烷基，或R13和R14一起代表C4-C6鏈烷二基，R15和R16相同或不同，代表C1-C6烷基，或R15和R16一起代表一個(gè)C2-C4鏈烷二基，它可任選地被C1-C6烷基取代，或者被可任選被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代，R17和R18各自獨(dú)立地代表氫，或代表可任選被鹵素取代的C1-C8烷基，或代表可任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，或R17和R18與它們所鍵合的碳原子一起代表C5-C7環(huán)烷基，它可任選被C1-C4烷基取代，且其中的一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，R19和R20各自獨(dú)立地代表C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10烯氨基、二(C1-C10烷基)氨基或二(C3-C10鏈烯基)氨基。3.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中X代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、氰基或硝基，Y代表氫、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、氰基或硝基，Z代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、羥基、氰基或硝基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基任選取代的苯氧基或芐氧基，或Y和Z一起特別優(yōu)選代表C3-C4鏈烷二基或C3-C4鏈烯二基，它們可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2鹵代烷基取代，且它們中的一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的碳原子可以彼此獨(dú)立地任選被氧、硫或氮代替，X具有上述含義之一，Het特別優(yōu)選代表以下基團(tuán)之一A代表氫，或代表均可任選被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C6鏈烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、聚C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基；或代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表均可任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基，B代表氫、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基C1-C4烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，它們均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且它們可任選地被C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C5-C6環(huán)烷基，它被任選含有一或二個(gè)氧或硫原子的亞烷二基取代，或被亞烷二氧基或亞烷二硫基取代，該取代基與它們所鍵合的碳原子一起形成另一個(gè)5-7元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基與它們所鍵合的碳原子一起代表均可任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氟、氯或溴取代的C3-C5鏈烷二基、C3-C5鏈烯二基或丁二烯二基，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，D代表氫；或代表均可任選被氟或氯取代的C1-C10烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、聚C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基；或者代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1C2鹵代烷基取代，且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基，它們均可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起代表一個(gè)C3-C5鏈烷二基或C3-C5鏈烯二基，其中均有一個(gè)碳原子可任選地被氧或硫代替，且它們可任選地被氟、氯或者被均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代，或者它們均可任選地含有一種下述基團(tuán)或G代表氫(a)，或代表以下基團(tuán)之一E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，它們均可任選地被氟或氯取代；或代表C3-C7環(huán)烷基，它可任選被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替，或代表可任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺?；〈谋交?，或代表可任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，或代表可任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基，R2代表均可任選被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16鏈烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7環(huán)烷基，或代表均可任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧基取代的苯基或芐基，R3代表可任選被氟或氯取代的C1-C6烷基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2鹵代烷基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨(dú)立地代表均可任選被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或代表可任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨(dú)立地代表氫，或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6鏈烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基任選取代的苯基或芐基，或者R6與R7一起代表一個(gè)C3-C6亞烷基，它可被C1-C4烷基任選取代，且其中一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，R13代表氫；或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或代表可被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任選取代，且其中一個(gè)亞甲基可任選被氧或硫代替的C3-C7環(huán)烷基；或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基任選取代的苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基，R14代表氫或C1-C6烷基，或R13和R14一起代表C4-C6鏈烷二基。R15和R16相同或不同，代表C1-C4烷基，或R15和R16一起代表一個(gè)C2-C3鏈烷二基，它可任選地被C1-C4烷基取代，或任選地被苯基取代，該苯基可任選地被氟、氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基取代。4.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中X代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Y代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，或Y和Z一起代表C3-C4鏈烷二基，它可任選地被氟、氯、甲基、乙基、丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或三氟甲基取代，且其中兩個(gè)不直接相鄰的成員可任選地被氧代替，X具有上述含義，Het代表以下基團(tuán)之一A代表氫；或代表均可被氟或氯任選取代的C1-C8烷基、C2-C4鏈烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基；或代表C3-C6環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、甲基或甲氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可被氧和/或硫任選取代；或代表苯基、吡啶基或芐基，它們均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，B代表氫、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基C1-C2烷基，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C8環(huán)烷基或C5-C8環(huán)烯基，其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，且它們可任選地被甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C5-C6環(huán)烷基，它被一個(gè)任選含有一個(gè)氧或硫原子的亞烷二基取代或被一個(gè)亞烷二氧基取代，該取代基與它所鍵合的碳原子形成另一個(gè)5或6元環(huán)，或A、B和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C6環(huán)烷基或C5-C6環(huán)烯基，其中兩個(gè)取代基和它們所鍵合的碳原子一起代表C3-C4鏈烷二基、C3-C4鏈烯二基或丁二烯二基，且其中均有一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替，D代表氫；或代表C1-C8烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、聚C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6環(huán)烷基，它們均可任選地被氟或氯取代，且其中一或二個(gè)不直接相鄰的亞甲基可任選地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或芐基，它們均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起代表一個(gè)C3-C5鏈烷二基或C3-C5鏈烯二基，其中均可任選地用氧或硫代替一個(gè)亞甲基，且可任選地被氟、氯取代，或被均可任選地被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6環(huán)烷基、苯基或芐氧基取代，G代表氫(a)，或代表以下一種基團(tuán)E(f)或其中E代表一個(gè)金屬離子等價(jià)物或一個(gè)銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表均可任選被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；或代表C3-C6環(huán)烷基，它可任選地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代，且其中一或二個(gè)亞甲基可任選地被氧和/或硫代替，或代表可任選地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺?；蛞一酋；〈谋交?，或代表可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的芐基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，或代表可任選被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或代表均可任選地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基，R2代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14鏈烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或聚C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，或代表可任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基或甲氧基取代的C3-C6環(huán)烷基，或代表均可被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基任選取代的苯基或芐基，R3代表可任選被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基或叔丁基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5各自獨(dú)立地代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自獨(dú)立地代表氫，或代表均可任選地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4鏈烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，或代表均可任選地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代的苯基或芐基，或者R6和R7一起代表一個(gè)可任選被甲基或乙基取代的C5-C6亞烷基，且其中一個(gè)亞甲基可任選地被氧或硫代替。5.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，用以下方法得到以下化合物(A)式(I-1-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，可由式(II)化合物在稀釋劑和堿存在下發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng)得到其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，R8代表烷基，(B)式(I-2-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，可由式(III)化合物在稀釋劑和堿存在下發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng)得到其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義，(C)式(I-3-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有上述含義，可由式(IV)化合物發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)得到，如果合適，在稀釋劑和酸存在下反應(yīng)其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含義，W代表氫、鹵素、烷基或烷氧基，(D)式(I-4-a)化合物其中A、D、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，可由式(V)化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚與式(VI)化合物反應(yīng)得到，如果合適，在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)其中A和D具有上述含義，其中A和D具有上述含義，R8′代表烷基，其中X、Y和Z具有上述含義，Hal代表鹵素，(E)式(I-5-a)化合物其中A、X、Y和Z具有上述含義，可由式(VII)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)得到，如果合適，在稀釋劑和酸受體存在下反應(yīng)其中A具有上述含義，其中Hal、X、Y和Z具有上述含義，如果合適，這樣得到的上述式(I-1-b)至(I-5-b)化合物隨后進(jìn)行以下反應(yīng)(F)α)與式(VIII)的酰基鹵反應(yīng)其中R1具有權(quán)利要求1中給出的含義，Hal代表鹵素，或β)與式(IX)的羧酸酐反應(yīng)R1-CO-O-CO-R1(IX)其中R1具有上述含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或(G)與式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)R2-M-CO-Cl(X)其中R2和M具有權(quán)利要求1中給出的含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或(H)α)與式(XI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反應(yīng)其中M和R2具有上述含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或β)先后與二硫化碳和式(XII)化合物反應(yīng)R2-Hal(XII)其中R2具有上述含義，Hal代表氯、溴或碘，如果合適，在稀釋劑和堿存在下反應(yīng)，或(I)與式(XIII)的磺酰氯反應(yīng)R3-SO2-Cl(XIII)其中R3具有權(quán)利要求1中給出的含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或(J)與式(XIV)的磷化合物反應(yīng)其中L、R4和R5具有上述含義，Hal代表鹵素，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)，或(K)與式(XV)或式(XVI)的金屬化合物類(lèi)或胺類(lèi)反應(yīng)Me(OR10)t(XV)其中Me代表一價(jià)或二價(jià)金屬，t代表數(shù)字1或2，R10、R11和R12各自獨(dú)立地代表氫或烷基，如果合適，在稀釋劑存在下反應(yīng)，或(L)α)與式(XVII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)R6-N＝C＝L(XVII)其中R6和L具有權(quán)利要求1中給出的含義，如果合適，在稀釋劑和催化劑存在下反應(yīng)，或β)與式(XVIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)其中L、R6和R7具有上述含義，如果合適，在稀釋劑和酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。6.式(II)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，R8代表烷基。7.式(III)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，R8代表烷基。8.式(XXI)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義。9.式(XXIX)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義。10.式(IV)化合物其中A、B、X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，R8代表烷基，W代表氫、鹵素、烷基或烷氧基。11.式(VI)化合物其中X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，Hal代表氯或溴。12.式(XXXIII)化合物其中X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義。13.式(XXXIV)化合物其中X、Y和Z具有權(quán)利要求1中給出的含義，R8代表烷基。14.害蟲(chóng)控制組合物和除草劑，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。15.權(quán)利要求1的式(I)化合物來(lái)控制害蟲(chóng)及不希望的植物生長(zhǎng)的應(yīng)用。16.控制害蟲(chóng)的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲(chóng)、不良的植物生長(zhǎng)及/或其周?chē)h(huán)境上。17.制備害蟲(chóng)防治組合物和除草劑的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)化合物與增量劑和/或表面活性劑混合。18.權(quán)利要求1的式(I)化合物制備害蟲(chóng)防治組合物和除草劑的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的苯基取代的環(huán)狀酮烯醇,幾種用于制備它們的方法和中間體產(chǎn)物及其作為害蟲(chóng)防治劑和除草劑的應(yīng)用,其中Het代表以下基團(tuán)之一,其中A、B、D、G、X、Y、Z具有說(shuō)明書(shū)中給出的含義。文檔編號(hào)C07D493/04GK1198154SQ96196513公開(kāi)日1998年11月4日申請(qǐng)日期1996年6月17日優(yōu)先權(quán)日1995年6月28日發(fā)明者F·利布,H·哈格曼,A·威德迪格,M·呂特爾,R·菲希爾,T·布雷特施奈德,C·厄爾德列恩,U·瓦亨多夫-諾伊曼,H-J·桑特爾,M·多林格,A·格拉夫,N·門(mén)克,A·蒂爾伯格,P·達(dá)門(mén)申請(qǐng)人:拜爾公司