專利名稱：一種環(huán)戊基磺酰氯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磺酸衍生物的制備方法，特別是一種環(huán)戊基磺酰氯的 制備方法。
技術(shù)背景-磺酰氯作為系列有機(jī)合成原料，主要用于還原染料的氯化劑，千性油 墨和染料的同化劑，此外還廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥合成的中間體?，F(xiàn)有磺酰 氯的合成方法主要有硫醇氯氧化法、硫氰酸酯氯化法和硫代硫酸鈉氯化法等，但這些方法的缺點(diǎn)是產(chǎn)率較低， 一般在30-40%，因而產(chǎn)品成本高，此 外，產(chǎn)品的純度偏低，在合成藥物中間體過程中受到了限制。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)率高的環(huán)戊基磺酰氯的制備方法。本發(fā)明 的進(jìn)一步目的是提供一種純度高的環(huán)戊基磺酰氯的制備方法。本發(fā)明的技 術(shù)方案是， 一種環(huán)戊基磺酰氯的制備方法，包括有制備環(huán)戊基硫醇工序， 其特征在于按環(huán)戊基硫醇水氯氣的摩爾比的比例為h 3: 4在避光 下進(jìn)行以下氧化反應(yīng)，將環(huán)戊基硫醇和水放入燒瓶中攪拌混合均勻后通入 氯氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，前期氯化溫度為-10—5'C，當(dāng)反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)，自然升溫至10-2crc并繼續(xù)通入氯氣，在氯氣通完后，向瓶?jī)?nèi)吹入空氣，并同時(shí)滴入雙氧水，在燒瓶?jī)?nèi)無殘余氯氣后轉(zhuǎn)入分液漏斗內(nèi)靜置分出下層有 機(jī)相，用干燥劑干燥后，減壓蒸餾得到無色液體環(huán)戊基磺酰氯產(chǎn)品。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)比較具有產(chǎn)率高達(dá)60-70%且純度高的顯著優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式結(jié)合以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，為了提高產(chǎn)率，本發(fā)明在反應(yīng)工序(2)過程中采用了避光條件及滴加雙氧水措施。實(shí)施例1、70。C條件下以2225ml無水乙醇為溶劑，以900ml環(huán)戊基氯和636克硫氫化鈉為原料，反應(yīng)24小時(shí)制備環(huán)戊基硫醇，(2)強(qiáng)烈攪拌且避光條件下，以30ml水為溶劑，以140g氯氣為氧化劑和反應(yīng)劑，冰鹽浴冷卻下氧 化51g環(huán)戊基硫醇，嚴(yán)格控制前期反應(yīng)溫度為-5。C，待反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)， 移去冰鹽浴，繼續(xù)通入氯氣，同時(shí)自然升溫至1(TC，氯氣通完后，吹入空 氣30分鐘，同時(shí)滴入3ml40。/o雙氧水，待殘余氯氣無剩余后，轉(zhuǎn)入分液漏 斗中靜置，下層出現(xiàn)大量淡黃色油狀物，分出下層有機(jī)相后，將其再次轉(zhuǎn) 入分液漏斗中加入等體積的水和兩倍體積的乙醚，靜置分液。水相用乙醚 萃取3次，合并有機(jī)相，用氯化鈣干燥過夜。減壓蒸餾，收集110-116°C (7.6mmHg)餾分，得無色液體產(chǎn)品環(huán)戊基磺酰氯。所得產(chǎn)品的產(chǎn)率為60%。實(shí)施例2、75。C條件下以2225ml無水乙醇為溶劑，以900ml環(huán)戊基氯和636克 硫氫化鈉為原料，反應(yīng)48小時(shí)制備環(huán)戊基硫醇，(2)強(qiáng)烈攪拌且避光條件 下，以30ml水為溶劑，以140g氯氣為氧化劑和反應(yīng)劑，冰鹽浴冷卻下氧 化51g環(huán)戊基硫醇，嚴(yán)格控制前期反應(yīng)溫度為0'C，待反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)， 移去冰鹽浴，繼續(xù)通入氯氣，同時(shí)自然升溫至15i:，氯氣通完后，吹入空 氣30分鐘，同時(shí)滴入4ml40。/。雙氧水，待殘余氯氣無剩余后，轉(zhuǎn)入分液漏 斗中靜置，下層出現(xiàn)大量淡黃色油狀物，分出下層有機(jī)相后，將其再次轉(zhuǎn) 入分液漏斗中加入等體積的水和兩倍體積的乙醚，靜置分液。水相用乙醚 萃取3次，合并有機(jī)相，用氯化鈣干燥過夜。減壓蒸餾，收集110-116°C (7.6mmHg)餾分，得無色液體產(chǎn)品環(huán)戊基磺酰氯。所得產(chǎn)品的產(chǎn)率為70%。實(shí)施例3、8(TC條件下以2225ml無水乙醇為溶劑，以900ml環(huán)戊基氯和636克 硫氫化鈉為原料，反應(yīng)72小時(shí)制備環(huán)戊基硫醇，(2)強(qiáng)烈攪拌且避光條件 下，以30ml水為溶劑，以140g氯氣為氧化劑和反應(yīng)劑，冰鹽浴冷卻下氧 化51g環(huán)戊基硫醇，嚴(yán)格控制前期反應(yīng)溫度為5°C，待反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)， 移去冰鹽浴，繼續(xù)通入氯氣，同時(shí)自然升溫至2(TC，氯氣通完后，吹入空 氣30分鐘，同時(shí)滴入5ml40。/。雙氧水，待殘余氯氣無剩余后，轉(zhuǎn)入分液漏斗中靜置，下層出現(xiàn)大量淡黃色油狀物，分出下層有機(jī)相后，將其再次轉(zhuǎn) 入分液漏斗中加入等體積的水和兩倍體積的乙醚，靜置分液。水相用乙醚萃取3次，合并有機(jī)相，用氯化鈣干燥過夜。減壓蒸餾，收集110-116°C (7.6mmHg)餾分，得無色液體產(chǎn)品環(huán)戊基磺酰氯。所得產(chǎn)品的產(chǎn)率為63%。
權(quán)利要求
1、一種環(huán)戊基磺酰氯的制備方法，包括有制備環(huán)戊基硫醇工序，其特征在于按環(huán)戊基硫醇∶水∶氯氣的摩爾比的比例為1∶3∶4在避光下進(jìn)行以下氧化反應(yīng)，將環(huán)戊基硫醇和水放入燒瓶中攪拌混合均勻后通入氯氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，前期氯化溫度為-10-5℃，當(dāng)反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)，自然升溫至10-20℃并繼續(xù)通入氯氣，在氯氣通完后，向瓶?jī)?nèi)吹入空氣，并同時(shí)滴入雙氧水，在燒瓶?jī)?nèi)無殘余氯氣后轉(zhuǎn)入分液漏斗內(nèi)靜置分出下層有機(jī)相，用干燥劑干燥后，減壓蒸餾得到無色液體環(huán)戊基磺酰氯產(chǎn)品。
全文摘要
一種環(huán)戊基磺酰氯的制備方法，涉及一種磺酸衍生物的制備方法，本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)率高的環(huán)戊基磺酰氯的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是，一種環(huán)戊基磺酰氯的制備方法，包括有制備環(huán)戊基硫醇工序，按環(huán)戊基硫醇∶水∶氯氣的摩爾比的比例為1∶3∶4在避光下進(jìn)行以下氧化反應(yīng)，將環(huán)戊基硫醇和水放入燒瓶中攪拌混合均勻后通入氯氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，前期氯化溫度為-10-5℃，當(dāng)反應(yīng)液呈黃綠色時(shí)，自然升溫至10-20℃并繼續(xù)通入氯氣，在氯氣通完后，向瓶?jī)?nèi)吹入空氣，并同時(shí)滴入雙氧水，在燒瓶?jī)?nèi)無殘余氯氣后轉(zhuǎn)入分液漏斗內(nèi)靜置分出下層有機(jī)相，用干燥劑干燥后，減壓蒸餾得到無色液體環(huán)戊基磺酰氯產(chǎn)品。本發(fā)明用于制備磺酰氯。
文檔編號(hào)C07C309/85GK101219978SQ20081004915
公開日2008年7月16日 申請(qǐng)日期2008年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月23日
發(fā)明者浩 應(yīng), 郁 苗, 苗長(zhǎng)慶, 陳改榮, 陳永魁 申請(qǐng)人:新鄉(xiāng)學(xué)院