本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治農(nóng)業(yè)病蟲(chóng)害，但隨著時(shí)間的推移，化學(xué)農(nóng)藥的弊端逐漸暴露出來(lái)，尤其值得關(guān)注的是農(nóng)藥殘留、害蟲(chóng)的再狂獗與抗性問(wèn)題，這些問(wèn)題促使人們開(kāi)始尋找化學(xué)農(nóng)藥的替代品。阿維菌素是抗生素類殺蟲(chóng)殺滿螨劑，屬于生物源殺蟲(chóng)劑，與化學(xué)農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑不同的是，阿維菌素主要通過(guò)干擾害蟲(chóng)神經(jīng)生理活動(dòng)，刺激釋放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸對(duì)節(jié)肢動(dòng)物的神經(jīng)傳導(dǎo)有抑制作用，螨類成蟲(chóng)、若蟲(chóng)和昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)與阿維菌素接觸后即出現(xiàn)麻痹癥狀，不活動(dòng)、不取食，2～4天后死亡。阿維菌素對(duì)捕食性昆蟲(chóng)和寄生天敵雖有直接觸殺作用，但因植物表面殘留少，因此對(duì)益蟲(chóng)的損傷很小。阿維菌素在土內(nèi)被土壤吸附不會(huì)移動(dòng)，并且能被微生物分解，因而在環(huán)境中無(wú)累積作用。由于不引起昆蟲(chóng)迅速脫水，阿維菌素致死作用較為緩慢。作者陳福良在《含有機(jī)硅助劑的阿維菌素微乳劑的研制》一文中，以7%的阿維菌素、6%的環(huán)己酮、4%的二甲基亞砜、5%的有機(jī)硅助劑Silwet408和余量為水，制得阿維菌素微乳劑；添加有機(jī)硅助劑不僅能較大地降低藥液的表面張力和提高藥液在葉片表面的潤(rùn)濕、展著能力,增大藥液的擴(kuò)展面積，而且能使藥液進(jìn)入隱密的害蟲(chóng)藏匿處,并促進(jìn)植物葉面對(duì)有效成分的吸收及進(jìn)入表皮,延長(zhǎng)其持效期；但是該微乳劑中有效成分只是單一的阿維菌素，其殺蟲(chóng)殺螨效率不高，而且致死作用緩慢。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種高效且持久的丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑及其制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，其由如下重量份的原料制備而成：甲氨基阿維菌素6-8份、甲醇120-150份、磷酸溶液30-40份、甲苯200-250份、乙酸異丙酯60-70份、叔丁基甲基醚2-3份、苯甲酸12-15份、正己烷180-200份、丁香葉油5-6份、氫氧化鈉溶液30-40份、環(huán)己烷70-80份、檸檬酸鈉3-4份、碳酸二甲酯6-8份、碳酸鉀1-1.5份、石油醚30-35份、丙酮80-100份、殼聚糖18-20份、乙酸4-5份、脂肪醇聚氧乙烯醚2-3份、液體石蠟80-100份、醋酸乙烯酯5-6份、過(guò)硫酸銨溶液5-6份、六甲基磷酰三胺0.5-1份、二甲基甲酰胺1-2份、木質(zhì)素磺酸鈉2-3份、乙二醇3-4份、去離子水適量。所述的丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，其由如下步驟制備而成：（1）在室溫下，將甲氨基阿維菌素加入2/3的甲醇中，攪拌至完全溶解，緩慢滴加磷酸溶液與剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌1-2h；加入1/2的甲苯，繼續(xù)混合攪拌1-2h，將其轉(zhuǎn)移至冰水浴中，繼續(xù)混合攪拌5-6h，離心分離，沉淀采用預(yù)先冷卻至0℃的剩余的甲苯洗滌2-3次，真空干燥；將真空干燥后的產(chǎn)物加入到相當(dāng)于甲氨基阿維菌素重量份3-4倍的去離子水中，攪拌使其溶解，加入乙酸異丙酯，調(diào)節(jié)體系PH為8-9，混合攪拌30-40min后靜置3-4h，分離有機(jī)相；將叔丁基甲基醚加入到有機(jī)相中，攪拌使其充分溶解，室溫下加入苯甲酸，混合攪拌反應(yīng)5-6h,緩慢滴加1/2的正己烷，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌反應(yīng)4-5h，過(guò)濾，濾餅用剩余的正己烷洗滌2-3次，真空干燥，得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；（2）將丁香葉油置于減壓蒸餾裝置，140-150℃進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾分；將餾分加入到氫氧化鈉溶液中，混合攪拌5-6h，靜置，分離水相；水相采用環(huán)己烷萃取1-2次后，中和至中性，靜置分液，留下層液體；加入檸檬酸鈉，混合攪拌20-30min，靜置分液，留下層液體；轉(zhuǎn)移至減壓蒸餾裝置中減壓蒸餾，收集145-150℃的餾分；將餾分、1/3的碳酸二甲酯及碳酸鉀投入到高壓釜中，加熱至150-160℃，常壓磁力攪拌2-3h，加入剩余的碳酸二甲酯，升高溫度至200-220℃，壓力控制在0.2-0.3MPa，保溫保壓磁力攪拌6-8h，冷卻至室溫，過(guò)濾，濾液中和至中性，采用石油醚萃取，減壓蒸餾回收石油醚，得到改性丁香酚；（3）將步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物加入到丙酮中，混合攪拌均勻后，緩慢加入到殼聚糖、乙酸和相當(dāng)于乙酸重量份30-35倍的去離子水配置的溶液中，混合攪拌均勻后，加入到脂肪醇聚氧乙烯醚和液體石蠟配置的溶液，在50-55℃水浴鍋中以2200-2500轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速恒溫快速攪拌25-30min，形成白色乳狀液，通氮?dú)?0-30min，再加入醋酸乙烯酯，混合均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液，滴加完畢后65-70℃繼續(xù)攪拌5-6h，用去離子水洗滌2-3次，離心分離，60-65℃真空干燥箱中干燥20-24h，得到負(fù)載甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的殼聚糖緩釋微球；（4）將步驟（3）的產(chǎn)物、六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺加入到相當(dāng)于步驟（3）的產(chǎn)物重量份15-20倍的去離子水中，超聲分散30-40min，加入木質(zhì)素磺酸鈉、乙二醇，以800-1000轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速攪拌25-30min，得到丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑。所述的丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其特征在于，所述的磷酸溶液的濃度為0.5-0.6mol/L，所述的氫氧化鈉溶液的濃度為0.2-0.3mol/L，所述的過(guò)硫酸銨溶液的濃度為0.1-0.2mol/L。本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明以甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽為主殺螨劑，相比于阿維菌素母體，其對(duì)鱗翅目昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)的活性普遍提高，尤其是對(duì)螨蟲(chóng)的防治是阿維菌素的6倍；甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽屬于生物源農(nóng)藥，以其獨(dú)特的作用機(jī)制、不易殘留、能被生物降解、安全、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，符合發(fā)展無(wú)公害果蔬、綠色食品的要求；本發(fā)明添加丁香酚，并利用碳酸二甲酯對(duì)其改性，與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽協(xié)同作用，不僅能夠殺滅害蟲(chóng)、害螨、蟲(chóng)卵，而且能夠殺滅病原菌，增加本發(fā)明懸浮劑殺螨效果；本發(fā)明采用殼聚糖包裹阿維菌素，并采用醋酸乙烯酯對(duì)殼聚糖交聯(lián)，得到緩釋微球，不僅能緩慢釋放藥劑，延長(zhǎng)了藥劑的使用壽命，可以顯著降低其在貯存中分解率，而且殼聚糖能促進(jìn)藥劑經(jīng)葉片氣孔迅速被植物吸收，進(jìn)一步增加殺螨效果；本發(fā)明的殺螨懸浮劑可高效引誘螨蟲(chóng)，有效殺滅螨蟲(chóng)，具有優(yōu)良的增效作用，減少了殺螨劑的田間用藥量，能夠有效減少農(nóng)藥殘留和對(duì)有益生物的危害，同時(shí)降低防治成本和減輕對(duì)環(huán)境的污染。具體實(shí)施方式本實(shí)施例的丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其由如下重量份的原料制備而成：甲氨基阿維菌素8份、甲醇150份、磷酸溶液30份、甲苯250份、乙酸異丙酯70份、叔丁基甲基醚3份、苯甲酸15份、正己烷200份、丁香葉油6份、氫氧化鈉溶液40份、環(huán)己烷80份、檸檬酸鈉4份、碳酸二甲酯8份、碳酸鉀1.5份、石油醚35份、丙酮100份、殼聚糖20份、乙酸5份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、液體石蠟100份、醋酸乙烯酯6份、過(guò)硫酸銨溶液6份、六甲基磷酰三胺1份、二甲基甲酰胺2份、木質(zhì)素磺酸鈉3份、乙二醇4份、去離子水適量。本實(shí)施例的丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑，其由如下步驟制備而成：（1）在室溫下，將甲氨基阿維菌素加入2/3的甲醇中，攪拌至完全溶解，緩慢滴加磷酸溶液與剩余的甲醇配置的混合溶液，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌2h；加入1/2的甲苯，繼續(xù)混合攪拌2h，將其轉(zhuǎn)移至冰水浴中，繼續(xù)混合攪拌6h，離心分離，沉淀采用預(yù)先冷卻至0℃的剩余的甲苯洗滌3次，真空干燥；將真空干燥后的產(chǎn)物加入到相當(dāng)于甲氨基阿維菌素重量份4倍的去離子水中，攪拌使其溶解，加入乙酸異丙酯，調(diào)節(jié)體系PH為8-9，混合攪拌40min后靜置4h，分離有機(jī)相；將叔丁基甲基醚加入到有機(jī)相中，攪拌使其充分溶解，室溫下加入苯甲酸，混合攪拌反應(yīng)6h,緩慢滴加1/2的正己烷，滴加完畢后繼續(xù)混合攪拌反應(yīng)5h，過(guò)濾，濾餅用剩余的正己烷洗滌3次，真空干燥，得到甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽；（2）將丁香葉油置于減壓蒸餾裝置，150℃進(jìn)行減壓蒸餾，收集餾分；將餾分加入到氫氧化鈉溶液中，混合攪拌6h，靜置，分離水相；水相采用環(huán)己烷萃取2次后，中和至中性，靜置分液，留下層液體；加入檸檬酸鈉，混合攪拌30min，靜置分液，留下層液體；轉(zhuǎn)移至減壓蒸餾裝置中減壓蒸餾，收集150℃的餾分；將餾分、1/3的碳酸二甲酯及碳酸鉀投入到高壓釜中，加熱至160℃，常壓磁力攪拌3h，加入剩余的碳酸二甲酯，升高溫度至220℃，壓力控制在0.3MPa，保溫保壓磁力攪拌8h，冷卻至室溫，過(guò)濾，濾液中和至中性，采用石油醚萃取，減壓蒸餾回收石油醚，得到改性丁香酚；（3）將步驟（1）的產(chǎn)物、步驟（2）的產(chǎn)物加入到丙酮中，混合攪拌均勻后，緩慢加入到殼聚糖、乙酸和相當(dāng)于乙酸重量份35倍的去離子水配置的溶液中，混合攪拌均勻后，加入到脂肪醇聚氧乙烯醚和液體石蠟配置的溶液，在55℃水浴鍋中以2500轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速恒溫快速攪拌30min，形成白色乳狀液，通氮?dú)?0min，再加入醋酸乙烯酯，混合均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸銨溶液，滴加完畢后70℃繼續(xù)攪拌6h，用去離子水洗滌3次，離心分離，65℃真空干燥箱中干燥24h，得到負(fù)載甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的殼聚糖緩釋微球；（4）將步驟（3）的產(chǎn)物、六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺加入到相當(dāng)于步驟（3）的產(chǎn)物重量份20倍的去離子水中，超聲分散40min，加入木質(zhì)素磺酸鈉、乙二醇，以1000轉(zhuǎn)/min的轉(zhuǎn)速攪拌30min，得到丁香酚增效的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽殺螨懸浮劑。試驗(yàn)方法：從田間捉來(lái)菜青蟲(chóng)、食心蟲(chóng)、蔬菜蚜蟲(chóng)、稻飛虱、螨蟲(chóng)各200只，每種害蟲(chóng)單獨(dú)放在塑料盆中，每個(gè)塑料盆中放入等量的菜葉2片，將本實(shí)施例的殺螨懸浮劑用水稀釋500倍，然后將稀釋后的殺螨懸浮劑均勻噴灑在塑料盆中，噴灑時(shí)翻動(dòng)菜葉，使其全面著藥，塑料盆底無(wú)藥液存留，然后用紗布將塑料盆蓋住封好，然后統(tǒng)計(jì)噴藥后24h和48h的害蟲(chóng)死亡率。試驗(yàn)結(jié)果：噴藥24h后死亡率噴藥48h后死亡率菜青蟲(chóng)83.6%91.1%食心蟲(chóng)85.4%93.2%蔬菜蚜蟲(chóng)81.6%88.4%稻飛虱83.5%89.3%螨蟲(chóng)93.6%98.6%當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3