本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配組合物及其應(yīng)用領(lǐng)域，具體地說(shuō)是以氰烯菌酯和噻霉酮為有效活性成分復(fù)配的二元復(fù)合物，主要應(yīng)用于農(nóng)作物上病害的防治。
背景技術(shù)：
氰烯菌酯，屬于氰基丙烯酸酯類(lèi)殺菌劑，具有高效、微毒、低殘留、對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)，對(duì)由鐮刀菌引起的各類(lèi)植物病害具有保護(hù)和治療作用，可應(yīng)用于防治鐮刀菌引起的小麥赤霉病、棉花枯萎病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病等。
噻霉酮，屬異噻唑雜環(huán)化合物，是一種高效、低毒、廣譜性殺菌劑，其作用機(jī)制是：與細(xì)菌、霉菌的細(xì)胞膜表面的陰離子結(jié)合或與巰基反應(yīng)，破壞蛋白質(zhì)和細(xì)胞膜的合成系統(tǒng)，從而抑制細(xì)菌、霉菌繁殖，干擾病原菌細(xì)胞新陳代謝，使其生理紊亂，導(dǎo)致病原菌死亡。該化合物對(duì)農(nóng)作物上的腐爛病、潰瘍病、炭疽病、黑星病、葉斑病、霜霉病等病害均有良好的防治效果，且對(duì)農(nóng)作物十分安全。
農(nóng)藥單一品種的長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)使用，容易產(chǎn)生抗性風(fēng)險(xiǎn)和用量增加風(fēng)險(xiǎn)，進(jìn)而增加成本和環(huán)境負(fù)荷，而通過(guò)不同農(nóng)藥品種的復(fù)配篩選出具有顯著協(xié)同增效作用的復(fù)配組合物，不僅能減少農(nóng)藥使用量、降低使用成本、減少抗性風(fēng)險(xiǎn)，還能降低潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，增加農(nóng)藥使用壽命。
本發(fā)明人在研究氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配配方的過(guò)程中，令人意外地發(fā)現(xiàn)氰烯菌酯和噻霉酮進(jìn)行復(fù)配，在一定的復(fù)配比例范圍內(nèi)對(duì)小麥上的赤霉病具有顯著的協(xié)同增效作用，經(jīng)進(jìn)一步研究，完成了本發(fā)明。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，協(xié)同增效作用顯著，殺菌效果優(yōu)秀，持效期長(zhǎng)，用藥成本低，能延緩病原菌產(chǎn)生抗藥性，且對(duì)農(nóng)作物安全的農(nóng)藥殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種含有氰烯菌酯和噻霉酮的殺菌組合物制劑劑型。
本發(fā)明的再一目的在于提供上述殺菌組合物在防治小麥上赤霉病中的用途。
本發(fā)明的技術(shù)方案：一種含有氰烯菌酯和噻霉酮的殺菌組合物，有效成分由氰烯菌酯和噻霉酮組成，氰烯菌酯和噻霉酮在組合物中的重量比為100:1～1:1，氰烯菌酯和噻霉酮的重量總和在組合物中重量百分比為0.1％～85％，其余為農(nóng)業(yè)上可以接受和允許使用的農(nóng)藥助劑。
進(jìn)一步，氰烯菌酯和噻霉酮在組合物中的優(yōu)選重量份數(shù)比為35:1。
本發(fā)明殺菌組合物可以制備成適合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用的任意劑型，比較好的劑型有懸浮劑、可分散油懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、超低容量液劑等。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
1、氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配具有顯著的協(xié)同增效作用，較之單劑單獨(dú)使用明顯提高了對(duì)農(nóng)作物上病害的防治效果。
2、氰烯菌酯和噻霉酮兩種活性成分復(fù)配，減少了農(nóng)藥使用量，降低了使用成本，減輕了對(duì)環(huán)境的污染。
3、氰烯菌酯和噻霉酮兩種活性成分復(fù)配，作用機(jī)理互不相同，作用位點(diǎn)增加，延緩了病原菌抗藥性的產(chǎn)生，增加了農(nóng)藥的使用壽命。
具體實(shí)施方式
為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō)明，但不能視為對(duì)本發(fā)明的限制，以下所述僅用于解釋本發(fā)明，對(duì)于不偏離本發(fā)明精神和原則所做的修改、替換或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
本發(fā)明殺菌組合物制備的各種應(yīng)用劑型中，除了有效活性成分外，還包括農(nóng)藥中允許使用和可以接受的各種輔助成分。
懸浮劑中的輔助成分有：分散劑可選自如雙萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開(kāi)粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種的混合；潤(rùn)濕劑可選自如聚醚改性聚有機(jī)硅氧烷、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或幾種的混合；增稠劑可選自如阿拉伯膠、黃原膠、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、氣態(tài)二氧化硅、硅酸鋁鎂、羧乙基纖維素、羧丙基纖維素、丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醋酸酯、膨潤(rùn)土、白炭黑中的一種或幾種的混合；防腐劑可選自如卡松凱松、甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮中的一種或幾種的混合；消泡劑可選自如硅油、硅酮類(lèi)化合物、C10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物、C8-10脂肪醇類(lèi)、己醇、丁醇、辛醇中的一種或幾種的混合；防凍劑可選自如甘油-乙醚雙甘醇、甲基亞丙基雙甘醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一種或幾種的混合；水為去離子水。
可分散油懸浮劑中的輔助成分有：分散劑可選自如EO-PO嵌段共聚物、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2020(美國(guó)亨斯邁公司HUNTSMAN出品)中的一種或幾種的混合；乳化劑可選自如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)、農(nóng)乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤(pán)-60#(通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美國(guó)亨斯邁公司出品)中的一種或幾種的混合；增稠劑可選自如有機(jī)膨潤(rùn)土、白炭黑、聚乙烯醇、硅酸鎂鋁中的一種或幾種的混合；防凍劑可選自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉中的一種或幾種的混合；分散介質(zhì)可選自如松脂基植物油、油酸甲酯、大豆油、花生油、礦物油、溶劑油(牌號(hào)：S-150、S-180、S-200)、甲脂化棕櫚油中的一種或幾種的混合。
水乳劑中的輔助成分有：乳化劑可選自如環(huán)氧乙烷加成物、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤(pán)-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、TX-10(通用名：辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或幾種的混合；溶劑可選自如乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、醋酸仲丁酯、乙二醇單乙醚、二甲苯、三甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號(hào)：S-150、S-180、S-200)中的一種或幾種的混合；穩(wěn)定劑可選自如環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻油、季戊四醇、木糖醇、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、丁基羥基茴香醚中的一種或幾種的混合；防凍劑可選自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉中的一種或幾種的混合；增稠劑可選自如纖維素醚、黃原膠、聚乙烯醇、有機(jī)膨潤(rùn)土、硅酸鎂鋁中的一種或幾種的混合；消泡劑可選自如硅油、硅酮類(lèi)化合物、C10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物、C8-10脂肪醇類(lèi)、己醇、丁醇、辛醇中的一種或幾種的混合；防腐劑可選自如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中的一種或幾種的混合，水為去離子水。
微乳劑中的輔助成分有：乳化劑可選自如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201#、斯盤(pán)-60#、吐溫60-#、TX-10、農(nóng)乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或幾種的混合；助乳化劑可選自如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中的一種或幾種的混合；溶劑可選自如二甲苯、環(huán)己酮、溶劑油(牌號(hào)：S-150、S-180、S-200)、礦物油、松脂基植物油、松節(jié)油、油酸甲酯、乙酸仲丁酯中的一種或幾種的混合；防凍劑可選自如乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化鈉中的一種或幾種的混合；消泡劑可選自如硅油、硅酮類(lèi)化合物、C10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物、C8-10脂肪醇類(lèi)、己醇、丁醇、辛醇中的一種或幾種的混合；穩(wěn)定劑可選自如環(huán)氧大豆油、亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷中的一種或幾種的混合；水為去離子水。
水分散粒劑中的輔助成分有：分散劑可選自如木質(zhì)素磺酸鈉、聚羧酸鹽類(lèi)、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種的混合；潤(rùn)濕劑可選自如十二烷基苯磺酸鈉、拉開(kāi)粉、烷基酚甲醛樹(shù)脂聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚中的一種或幾種的混合；崩解劑可選自如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤(rùn)土中的一種或幾種的混合；填料可選自如高嶺土、硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、白炭黑、凹凸棒土、玉米淀粉、海泡石、方解石、硅石、葉蠟石、木糖醇、蒙脫石、陶土中的一種或幾種的混合。
超低容量液劑中的輔助成分有：表面活性劑可選自如脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或幾種的混合；滲透劑可選自如氮酮、噻酮、快速滲透劑T、異佛爾酮中的一種或幾種的混合；藥害減輕劑可選自如赤霉酸、蕓薹素內(nèi)酯、復(fù)硝酚鈉中的一種或幾種的混合；溶劑可選自如乙基苯、三甲苯、大豆油、菜籽油、玉米油、松基油、油酸甲酯、油酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙二醇、丙二醇、甘油、異辛醇、正辛醇中的一種或幾種的混合。
所述殺菌組合物各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)，在此不再贅述。
實(shí)施例一：36％氰烯菌酯·噻霉酮懸浮劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯35％、噻霉酮1％、雙萘磺酸鹽甲醛縮合物10％、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5％、丙烯酸鈉2％、卡松凱松0.5％、C10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物0.5％、丙三醇2％、去離子水補(bǔ)足100％。將上述物料按比例混合，經(jīng)高速剪切分散均勻、砂磨機(jī)中砂磨后，即可制得36％氰烯菌酯·噻霉酮懸浮劑。
實(shí)施例二：11％氰烯菌酯·噻霉酮可分散油懸浮劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯10％、噻霉酮1％、烷基萘磺酸鹽7％、農(nóng)乳1601#10％、白炭黑2％、乙二醇3％、油酸甲酯補(bǔ)足100％。將上述物料按比例混合，經(jīng)高速剪切分散均勻、砂磨機(jī)中砂磨后，即可制得11％氰烯菌酯·噻霉酮可分散油懸浮劑。
實(shí)施例三：51％氰烯菌酯·噻霉酮水乳劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯50％、噻霉酮1％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10％、二甲苯5％、溶劑油(牌號(hào)：S-150)10％、丁基羥基茴香醚1％、丙三醇2％、黃原膠2.5％、C10-20飽和脂肪酸類(lèi)化合物0.2％、苯甲酸0.5％、去離子水補(bǔ)足100％。將上述物料按比例混合，經(jīng)高速剪切攪拌均勻后，即可制得51％氰烯菌酯·噻霉酮水乳劑。
實(shí)施例四：41％氰烯菌酯·噻霉酮微乳劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯40％、噻霉酮1％、農(nóng)乳600#5％、農(nóng)乳400#5％、異丙醇3％、二甲苯5％、溶劑油(牌號(hào)：S-180)10％、乙二醇2％、硅油0.3％、環(huán)氧大豆油2％、去離子水補(bǔ)足100％。將上述物料按比例混合，經(jīng)高速剪切攪拌均勻后，即可制得41％氰烯菌酯·噻霉酮微乳劑。
實(shí)施例五：66％氰烯菌酯·噻霉酮水分散粒劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯65％、噻霉酮1％、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽10％、烷基酚聚氧乙烯基醚5％、淀粉5％，硅藻土補(bǔ)足100％。將上述物料按比例混合，經(jīng)氣流粉碎混合均勻、捏合造粒、干燥篩分后、即可制得66％氰烯菌酯·噻霉酮水分散粒劑。
實(shí)施例六：21％氰烯菌酯·噻霉酮超低容量液劑
以下物質(zhì)均為重量百分比：氰烯菌酯20％、噻霉酮1％、烷基酚聚氧乙烯醚15％、十二烷基苯磺酸鈣10％、異佛爾酮2％、蕓苔素內(nèi)酯0.02％、乙基苯5％、N,N-二甲基甲酰胺10％、大豆油補(bǔ)足至100％。將上述物料按比例混合，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝螅纯芍频?1％氰烯菌酯·噻霉酮超低容量液劑。
實(shí)施例七：氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配對(duì)小麥赤霉病病原菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)
試驗(yàn)方法：參考《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則NY/T1156.2-2006》，采用平皿法。
用DPS統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算各藥劑的EC50，并根據(jù)孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC值)，共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)(CTC)≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜共毒系數(shù)(CTC)＜120表現(xiàn)為相加作用。
表1、氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配對(duì)小麥赤霉病病原菌的室內(nèi)毒力測(cè)定
從表1可以看出，氰烯菌酯和噻霉酮在100:1～1:1(按重量)的范圍內(nèi)復(fù)配時(shí)，共毒系數(shù)(CTC)均大于120，說(shuō)明對(duì)小麥赤霉病病原菌表現(xiàn)出協(xié)同增效作用；氰烯菌酯和噻霉酮在80:1～10:1(按重量)的范圍內(nèi)復(fù)配時(shí)，協(xié)同增效作用更為顯著，共毒系數(shù)(CTC)均在200以上；氰烯菌酯和噻霉酮以35:1(按重量)復(fù)配，協(xié)同增效作用最為顯著，共毒系數(shù)(CTC)達(dá)到最大，為278.40。可見(jiàn)，氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配具有合理性和可行性。
實(shí)施例八：氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配組合物制劑防治小麥赤霉病的田間試驗(yàn)
于小麥赤霉病發(fā)病初期施藥，每7d施藥1次，共施藥2次。施藥前調(diào)查病情基數(shù)，第2次施藥后14d調(diào)查病害發(fā)生情況，統(tǒng)計(jì)病情指數(shù)，計(jì)算防效。
表2、氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配組合物制劑防治小麥赤霉病的田間試驗(yàn)
從表2可以看出，各氰烯菌酯和噻霉酮復(fù)配組合物制劑均對(duì)小麥赤霉病表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果，防效均在80％以上，明顯高于各單劑單獨(dú)使用，尤其是實(shí)施例一(36％氰烯菌酯·噻霉酮懸浮劑)對(duì)小麥赤霉病的防效更加突出，防效達(dá)90％以上。同時(shí)在試驗(yàn)調(diào)查過(guò)程中未發(fā)現(xiàn)各苯菌酮和氰烯菌酯復(fù)配組合物制劑對(duì)小麥產(chǎn)生藥害。
綜上所述，本發(fā)明所述的一種含氰烯菌酯和噻霉酮的復(fù)配組合物，協(xié)同增效作用顯著，相比各單劑單獨(dú)使用提高了防效，能有效防治小麥上的赤霉病，持效期長(zhǎng)，對(duì)小麥安全，增產(chǎn)明顯，值得在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。