專利名稱：包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和制造 方法。更詳細(xì)地說(shuō)，通過(guò)含有包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的液相中的氧氣
(02)來(lái)抑制包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物聚合的方法，以及采用了上述聚合 抑制方法的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
烯屬不飽和化合物由于熱、光和其它因素而極其容易聚合，在制造工序和純化工 序中，經(jīng)常由于聚合而產(chǎn)生高分子、低聚物等異物，成為制造設(shè)備發(fā)生故障的原因。如果該 異物附著于烯屬不飽和化合物的制造工序和純化工序的制造罐、蒸餾塔和配管等，則異物 不僅會(huì)引起閉塞和可動(dòng)設(shè)備的粘著等，而且也會(huì)妨礙烯屬不飽和化合物的制造和純化。而 且，由于除去附著在相關(guān)設(shè)備內(nèi)的異物依靠人力操作，因此操作效率差，其結(jié)果是，不得不 長(zhǎng)期停止運(yùn)轉(zhuǎn)，經(jīng)濟(jì)損失較大。此外，也會(huì)成為制品品質(zhì)降低的原因。另一方面，作為烯屬不飽和化合物的聚合防止方法，分子狀氧是有效的，這是公知 的。因此，提出或?qū)嵤┝硕喾N作為抑制烯屬不飽和化合物在制造設(shè)備內(nèi)產(chǎn)生異物的聚合防 止方法的、分子狀氧氣的供給方法和控制方法等。例如，在采用測(cè)定控制氣相部的氧氣濃度的制造方法(專利文獻(xiàn)1)中，由于不直 接控制實(shí)際上用于防止聚合的液相部的氧氣濃度，因此達(dá)不到氣液平衡，不能檢測(cè)在液相 部是否存在充足的氧氣。此外，在控制體系中氧氣濃度的制造方法(專利文獻(xiàn)2)中，雖然 記載了從制造裝置中取出一部分液相部來(lái)分析氧氣濃度，但是由于此時(shí)會(huì)破壞氣液平衡、 分析方法還未公開(kāi)，因此是否可以準(zhǔn)確地測(cè)定實(shí)際的液相部的氧氣濃度還不清楚。如上所述，強(qiáng)烈希望烯屬不飽和化合物的有效的聚合防止方法的出現(xiàn)。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平9-67311號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2007-284355號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法和采用了該聚合抑制方法的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法。本發(fā)明者們對(duì)包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合特性進(jìn)行了詳 細(xì)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，液相部的氧氣(O2)濃度的控制對(duì)包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯 化合物的聚合抑制是有效的，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及例如以下的[1] [14]。[1], 一種包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征 在于，將含有包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的液相的氧氣(O2)濃度控制在 0. 5mg/L 以上。[2],根據(jù)[1]所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，向所述液相導(dǎo)入含有氧氣(O2)的氣體。[3],根據(jù)[2]所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法，其特征在于，所述含有氧氣(O2)的氣體是空氣、稀釋空氣或稀釋氧氣。[4],根據(jù)[2]或[3]所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑 制方法，其特征在于，包括以下步驟測(cè)定液相中的氧氣(O2)濃度的步驟，基于所述測(cè)定結(jié)果來(lái)控制導(dǎo)入的含有氧氣(O2)的氣體，從而控制氧氣(O2)供給量 的步驟。[5],根據(jù)[1] [4]的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物 的聚合抑制方法，其特征在于，所述液相的氧氣(O2)濃度通過(guò)浸漬在所述液相中的電極來(lái) 測(cè)定。[6],根據(jù)[1] [5]的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物 的聚合抑制方法，其特征在于，所述液相是蒸餾工序的底液部。[7],根據(jù)[1] [6]的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物 的聚合抑制方法，其特征在于，所述包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物是下述式 (A)或⑶所表示的化合物，CH2 = CR5-COO-R6-NCO ... (A)式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)為1 10的可分支的亞烷基、或在 碳原子數(shù)為3 6的亞環(huán)烷基的前端和后端(front and backends)具有碳原子數(shù)為0 3的亞烷基的烴基、或碳原子數(shù)為6 8的芳香族烴環(huán)，
NCO式中，R1表示碳原子數(shù)為1 10的直鏈或分枝的飽和脂肪族基團(tuán)，R2各自獨(dú)立地 表示氫原子或甲基，R3各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為0 5的直鏈或分枝的亞烷基，R4各自 獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1 6的直鏈或分枝的烷基、或芳基。[8],根據(jù)[7]所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法，其特征在于，所述包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物是2-甲基丙烯酰氧基乙 基異氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、1，1_雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯、甲基 丙烯酸2-(異氰酸酯基乙氧基)乙基酯或丙烯酸2-(異氰酸酯基乙氧基)乙基酯。[9],根據(jù)[1] [8]的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物 的聚合抑制方法，其特征在于，液相的水分為5質(zhì)量％以下。[10]. —種包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 包括[1] [9]的任一項(xiàng)所述的聚合抑制方法。[11]. 一種下述式(A)所表示的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⑾率鍪?al)所表示的包含異氰酸酯基的3-氯丙酸酯衍生物在堿性氮化合物的 存在下脫氯化氫的工序，將液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L以上的工序，C1-CH2-CHR5-C00-R6-NC0 . . . (al)CH2 = CR5-COO-R6-NCO... (A)式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)為1 10的可分支的亞烷基、或在 碳原子數(shù)為3 6的亞環(huán)烷基的前端和后端具有碳原子數(shù)為0 3的亞烷基的烴基、或碳 原子數(shù)為6 8的芳香族烴環(huán)。[12]. —種下述式(B)所表示的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制 造方法，其特征在于，包括以下工序
序，
權(quán)利要求
1.一種包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，將 含有包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L 以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法，其特征在于，向所述液相導(dǎo)入含有氧氣0)2)的氣體。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法，其特征在于，所述含有氧氣(O2)的氣體是空氣、稀釋空氣或稀釋氧氣。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制 方法，其特征在于，包括以下步驟測(cè)定液相中的氧氣(O2)濃度的步驟，基于所述測(cè)定結(jié)果來(lái)控制導(dǎo)入的含有氧氣(O2)的氣體，從而控制氧氣(O2)供給量的步馬聚ο
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的 聚合抑制方法，其特征在于，所述液相的氧氣(O2)濃度通過(guò)浸漬在所述液相中的電極來(lái)測(cè)定。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的 聚合抑制方法，其特征在于，所述液相是蒸餾工序的底液部。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的 聚合抑制方法，其特征在于，所述包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物是下述式(A) 或式(B)所表示的化合物，CH2 = CR5-COO-R6-NCO ... (A)式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)為1 10的可分支的亞烷基、或在碳原 子數(shù)為3 6的亞環(huán)烷基的前端和后端具有碳原子數(shù)為0 3的亞烷基的烴基、或碳原子 數(shù)為6 8的芳香族烴環(huán)，
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方 法，其特征在于，所述包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物是2-甲基丙烯酰氧基乙 基異氰酸酯、2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、1，1_雙(丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯、甲基 丙烯酸2-(異氰酸酯基乙氧基)乙基酯或丙烯酸2-(異氰酸酯基乙氧基)乙基酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的 聚合抑制方法，其特征在于，液相的水分為5質(zhì)量％以下。
10.一種包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法，其特征在于，包括權(quán) 利要求1 9的任一項(xiàng)所述的聚合抑制方法。
11.一種下述式(A)所表示的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方 法，其特征在于，包括以下工序在堿性氮化合物的存在下，使下述式(al)所表示的包含異氰酸酯基的3-氯丙酸酯衍 生物脫氯化氫的工序，將液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L以上的工序，
12.一種下述式(B)所表示的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方 法，其特征在于，包括以下工序在堿性氮化合物的存在下，使下述式(bl)所表示的異氰酸酯化合物脫氯化氫的工序，將液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L以上的工序，
13. 一種包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法，其特征在于，包括以 下工序由下述式( )所表示的二羥基胺無(wú)機(jī)酸鹽化合物和下述式(b!3)所表示的化合物獲得 下述式(b4)所表示的酯化合物的工序，由下述式(b4)所表示的酯化合物和下述式( )所表示的化合物獲得下述式(B’ )所表示的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的工序， 將液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L以上的工序，
14.根據(jù)權(quán)利要求11 13的任一項(xiàng)所述的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合 物的制造方法，其特征在于，將所述液相的氧氣(O2)濃度控制在0. 5mg/L以上的工序包括 以下步驟測(cè)定液相中的氧氣(O2)濃度的步驟，基于所述測(cè)定結(jié)果來(lái)控制導(dǎo)入的含有氧氣(O2)的氣體，從而控制氧氣(O2)供給量的步 驟，以及，向液相導(dǎo)入含有氧氣(O2)的氣體的步驟。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法和采用了該聚合抑制方法的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的制造方法。本發(fā)明的包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的聚合抑制方法，其特征在于，含有包含異氰酸酯基的烯屬不飽和羧酸酯化合物的液相的氧氣(O2)濃度為0.5mg/L以上。優(yōu)選地，其特征在于，向上述液相導(dǎo)入含有氧氣(O2)的氣體。更優(yōu)選地，其特征在于，上述液相的氧氣(O2)濃度通過(guò)浸漬在上述液相中的電極來(lái)測(cè)定。
文檔編號(hào)C07C263/16GK102119146SQ20098013070
公開(kāi)日2011年7月6日 申請(qǐng)日期2009年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月8日
發(fā)明者萬(wàn)谷慎一, 西村憲人 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社