本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種農(nóng)用殺菌劑，尤其涉及一種含噻菌靈和啶酰菌胺的殺菌組合物及其用途。
背景技術(shù)：
噻菌靈屬苯咪唑類殺菌劑，化學(xué)名稱為2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑，為白色至類白色結(jié)晶性粉末，無味無臭，熔點304～305℃。具內(nèi)吸向頂傳導(dǎo)性能，但不能向基傳導(dǎo)，作用機(jī)制為抑制真菌有絲分裂過程中的微管蛋白的形成，持效期長，與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性。對子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮，是一種高效、廣譜、國際上通用的殺菌劑。但是，其對玉米小斑病等作物真菌性病害的防治效果不理想，長期單劑易使作物真菌產(chǎn)生耐藥性。
啶酰菌胺是一種煙酰胺類殺菌劑，由德國巴斯夫公司首次研發(fā)成功，純品白色無味晶體，熔點142.8℃～143.8℃，蒸氣壓＜7.2×10-4mPa(20℃)，分配系數(shù)為Log Pow＝2.96(pH＝7，20℃)，水中溶解度：4.6mg/L(20℃)，在其他溶劑中的溶解度(20℃，g/L)：正庚烷<10，甲醇：40～50，丙酮160～200。啶酰菌胺在室溫下空氣中穩(wěn)定，54℃可以放置14d，在水中不光解。
啶酰菌胺是一種線粒體呼吸抑制劑，為琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)，它通過抑制線粒體電子傳遞鏈上琥珀酸輔酶Q還原酶(也稱為復(fù)合物II)而起作用，其作用機(jī)理與其他酰胺類和苯甲酰胺類殺菌劑類似。它對病原菌整個生長環(huán)節(jié)均有作用，尤其孢子發(fā)芽抑制作用更強(qiáng)。它也具有出色的預(yù)防效果和很好的葉內(nèi)滲透性。
同時，啶酰菌胺為葉面應(yīng)用殺菌劑，可以在植物葉部垂直滲透和向頂傳輸，具有優(yōu)異的預(yù)防作用，并有一定的治療效果。它可以抑制孢子萌發(fā)、芽管伸長、附著器形成，在真菌的所有其他生長期也有效，呈現(xiàn)卓越的耐雨水沖刷性和持效性。啶酰菌胺為廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，它可以有效防治對甾醇抑制劑、雙酰亞胺類、苯并咪唑類、苯胺嘧啶類、苯基酰胺類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑產(chǎn)生抗性的病害。其殺菌譜較廣，具有預(yù)防作用，幾乎對所有類型的真菌病害都有活性。
但是，啶酰菌胺同樣對玉米小斑病等作物真菌性病害的防治效果不理想，長期單劑易使作物真菌產(chǎn)生耐藥性。
因此，研究出一種適于防治玉米小斑病的作物真菌性病害的殺菌劑是一項亟待解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷，本發(fā)明提供一種含噻菌靈和啶酰菌胺的殺菌組合物，其對玉米小斑病等多種作物真菌性病害有更好的防治效果，兩種有效成分之間增效作用明顯，可減少用藥量，能有效延緩病菌對單一藥劑的抗藥性，降低生態(tài)破壞和環(huán)境污染，并能提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種含噻菌靈和啶酰菌胺的殺菌組合物，其特征在于，所述殺菌組合物中，所述噻菌靈和啶酰菌胺的質(zhì)量比為1：9～9：1。
進(jìn)一步地，其中，所述噻菌靈和啶酰菌胺的質(zhì)量比為1：3～3：1。
更進(jìn)一步地，其中，所述殺菌組合物中添加有農(nóng)用殺菌劑助劑以制成農(nóng)用殺菌劑劑型。
再進(jìn)一步地，其中，所述農(nóng)用殺菌劑劑型為水懸浮劑、可濕性粉劑或水分散性粒劑。
另一方面，其中，所述噻菌靈和啶酰菌胺組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的10％～60％。
進(jìn)一步地，其中，所述噻菌靈和啶酰菌胺組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的15％～35％。
更進(jìn)一步地，其中，所述農(nóng)用殺菌劑助劑包括乳化劑、潤濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、水或填料。
再進(jìn)一步地，其中，所述乳化劑、潤濕劑、分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽、失水山梨醇脂肪酸脂、丙二醇中的一種或多種。
再更進(jìn)一步地，其中，所述增稠劑為黃原膠或聚乙烯醇；所述消泡劑為磷酸酯消泡劑和有機(jī)硅消泡劑中的一種或多種；所述填料為白炭黑、高嶺土和凹凸棒土中的一種或多種。
此外，本發(fā)明還涉及采用上述殺菌組合物防治玉米小斑病等的作物真菌性病害。
本發(fā)明的殺菌組合物將噻菌靈和啶酰菌胺組合，在實際使用中具有殺菌活性高，且兩類藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和有差異的作用機(jī)制，二者組合可以在更大程度上延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，并使單位面積上總的用藥量下降，從而實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的目的。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)一步說明，實施例的內(nèi)容不作為對本發(fā)明的保護(hù)范圍的限制。
本發(fā)明通過系統(tǒng)的室內(nèi)生物測定試驗和田間效果驗證試驗，將噻菌靈與啶酰菌胺進(jìn)行復(fù)配組合，并設(shè)計適宜的農(nóng)藥劑型，提出了一種含活性成分噻菌靈和啶酰菌胺及適宜的農(nóng)藥助劑的新型殺菌劑組合物。改殺菌劑組合物在實際使用中具有殺菌活性高，且兩類藥劑具備不同的結(jié)構(gòu)類型和有差異的作用機(jī)制，二者組合可以在更大程度上延緩病原物抗藥性產(chǎn)生和發(fā)展，并使單位面積上總的用藥量下降，從而實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的發(fā)明目的。
其中，在本發(fā)明中，發(fā)明人通過對噻菌靈和啶酰菌胺殺菌特性的細(xì)致分析，運用Wadley方法進(jìn)行試驗設(shè)計及結(jié)果處理，首先測定噻菌靈和啶酰菌胺兩單一化合物(以下簡稱藥劑)的EC50，根據(jù)兩單一藥劑的EC50按Wadley法設(shè)定兩藥劑的組合比例，并根據(jù)Wadley增效指數(shù)SR值，確定合適的組合物比例，然后按孫云沛法加以驗證。
試驗?zāi)繕?biāo)物為玉米小斑病，試驗采用菌落直徑法。取噻菌靈、啶酰菌胺母液，配置成需藥液平板，每皿約14ml，同時設(shè)置無藥平板對照(CK)，每處理重復(fù)3皿，即重復(fù)3次。在預(yù)培養(yǎng)菌落邊緣用滅菌的打孔器制取5mm直徑的菌絲塊，分別移到不同培養(yǎng)基平板上，28℃培養(yǎng)4d，量取菌落直徑(mm)，由下列公式計算生長抑制率：
將菌絲生長抑制率換算成抑制機(jī)率值(Y)，藥劑濃度換算成濃度對數(shù)(X)，按濃度對數(shù)為橫坐標(biāo)、機(jī)率值為縱坐標(biāo)作毒力回歸直線，求得噻菌靈和啶酰菌胺單劑及其混劑對玉米小斑病的毒力回歸方程，并計算EC50、EC90值及相關(guān)系數(shù)r值。
根據(jù)Wadley方法評價混劑的相互作用，計算公式如下：
EC50(理論值)＝(a+b)/(a/EC50a+b/EC50b)，SR＝EC50(理論值)/EC50(實際值)。
其中a、b是各組分在混劑中含量比例，以SR值分析混配的效果。SR≤0.5，則兩種藥劑混配有拮抗作用；SR＝0.5～1.5，則兩種藥劑混配有加和作用；SR≥1.5，則兩種藥劑混配有增效作用。
表1噻菌靈與啶酰菌胺單劑及其混劑對玉米小斑病菌毒力測定結(jié)果
從表1中數(shù)據(jù)可以分析得到，噻菌靈與啶酰菌胺以1：9～9：1比例混配時對玉米小斑病菌絲的生長具有較強(qiáng)的抑制作用，以1：3～3：1比例混配兩者增效作用明顯。
因此，在本發(fā)明中，在含噻菌靈和啶酰菌胺的殺菌組合物中，所述噻菌靈和啶酰菌胺的質(zhì)量比為1：9～9：1。優(yōu)選地，其中，所述噻菌靈和啶酰菌胺的質(zhì)量比為1：3～3：1。
此外，在本發(fā)明中，所述殺菌組合物中添加有農(nóng)用殺菌劑助劑以制成農(nóng)用殺菌劑劑型。優(yōu)選地，所述農(nóng)用殺菌劑劑型為水懸浮劑、可濕性粉劑或水分散性粒劑。
其中，所述噻菌靈和啶酰菌胺組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的10％～60％。優(yōu)選地，所述噻菌靈和啶酰菌胺組成的有效成分占所述殺菌組合物總質(zhì)量的15％～35％。
并且，在本發(fā)明中，所述農(nóng)用殺菌劑助劑包括乳化劑、潤濕劑、分散劑、增稠劑、消泡劑、水或填料。優(yōu)選地，所述乳化劑、潤濕劑、分散劑為十二烷基苯磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽、失水山梨醇脂肪酸脂、丙二醇中的一種或多種。
更優(yōu)選地，所述增稠劑為黃原膠或聚乙烯醇。更加優(yōu)選地，所述消泡劑為磷酸酯消泡劑和有機(jī)硅消泡劑中的一種或多種。最優(yōu)選地，所述填料為白炭黑、高嶺土和凹凸棒土中的一種或多種。
至于各種農(nóng)業(yè)殺菌劑助劑的含量，則根據(jù)所制得的劑型，即是水懸浮劑、可濕性粉劑還是水分散性粒劑而定，只要確保所述噻菌靈和啶酰菌胺組成的有效成分占比符合上述要求即可。
下面描述本發(fā)明的幾個具體實施例。
【實施例1】
提供一種30％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法為：根據(jù)上述配方，將以上組分按比例稱量，加入球磨機(jī)球磨30分鐘，過濾，抽入分散罐高速剪切3分鐘后經(jīng)砂磨機(jī)充分研磨，控制固體組分粒子直徑在2微米以內(nèi)，研磨結(jié)束后與水?dāng)嚢杈鶆?，即得懸浮劑產(chǎn)品。
【實施例2】
提供一種24％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：同實施例1。
【實施例3】
提供一種20％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑。在該懸浮劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：同實施例1。
【實施例4】
提供一種40％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑。在該可濕性粉劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：將以上組分按配方比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后充分?jǐn)嚢杈鶆?，即可得可濕性粉劑產(chǎn)品。
【實施例5】
提供一種50％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑。在該可濕性粉劑中，各成份的質(zhì)量百分比為：
制備方法：將以上組分按配方比例加入混合機(jī)混合均勻后進(jìn)行氣流粉碎，粉碎完成后充分?jǐn)嚢杈鶆?，即可得可濕性粉劑產(chǎn)品。
在田間條件測定上述各劑型對玉米小斑病的防治效果。
實施方案如下：
試驗作物為玉米，品種為鄭單958，小區(qū)面積為40㎡，4次重復(fù)，隨機(jī)排列，每個處理間設(shè)保護(hù)行。
測定藥劑：
實施例1：30％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑、實施例2：24％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑、實施例3：20％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑、實施例4：40％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑、實施例5：50％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑的處理劑量均為160g·ai/hm2，對照藥劑60％噻菌靈水分散粒劑處理劑量為300g·ai/hm2、50％啶酰菌胺水分散粒劑處理劑量為200g·ai/hm2，另設(shè)噴清水的空白對照。于玉米小斑病發(fā)病初期進(jìn)行葉面噴霧處理，施藥2次，每公頃750升，均勻噴霧。施藥器械為WS-16型背負(fù)式手動噴霧器。在藥劑處理前進(jìn)行玉米小斑病病情指數(shù)調(diào)查，第二次施藥7天后調(diào)查玉米小斑病發(fā)病情況。
調(diào)查方法、分級、藥效計算均執(zhí)行中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)，《農(nóng)田藥效試驗準(zhǔn)則(一)》，結(jié)果表2所示。
表2噻菌靈·啶酰菌胺組合物對玉米小斑病田間防治效果
如表2所示：5個組合物制劑實例均對玉米小斑病防效達(dá)到80％以上。實施例1：30％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑防效達(dá)86.25％、實施例2：24％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑防效達(dá)80.78％、實施例3：20％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑防效達(dá)82.35％、實施例4：40％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑防效達(dá)81.65％、實施例5：50％噻菌靈·啶酰菌胺可濕性粉劑防效達(dá)85.64％。其中，實施例1：30％噻菌靈·啶酰菌胺懸浮劑防效最高達(dá)86.25％。
由此可知，本發(fā)明的含噻菌靈和啶酰菌胺的殺菌組合物對玉米小斑病等作物真菌性病害有較好的防治效果，兩藥劑之間存在明顯增效作用，能減少用藥量，有效降低生態(tài)破壞和環(huán)境污染，并能提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量，并可延緩病菌對單一藥劑的抗藥性。同時，本發(fā)明的殺菌組合物中的噻菌靈和啶酰菌胺均屬低等毒性，對人畜、有益生物安全。
本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無法對所有的實施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。