本發(fā)明涉及一種水懸浮劑，具體涉及一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于殺蟲劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽（EmamectinB1 Benzoate），簡稱甲維鹽，是美國Merkco公司開發(fā)的大環(huán)內(nèi)酯高效抗生素類殺蟲、殺螨劑，它的作用機制是干擾昆蟲的神經(jīng)生理活動，刺激釋放γ-氨基丁酸，抑制昆蟲的神經(jīng)沖動的傳導(dǎo)，是超高效、低毒殺蟲劑，尤其是對常規(guī)農(nóng)藥產(chǎn)生嚴(yán)重抗性的甜菜夜蛾、甘藍(lán)葉蛾防效突出。該產(chǎn)品具有胃毒、觸殺作用，如在蔬菜、煙草、茶葉、棉花、果樹等經(jīng)濟作物上使用具有其它農(nóng)藥無可比擬的活性，尤其是對紅帶卷葉蛾、煙蚜夜蛾、煙草天蛾、小菜蛾、甜菜葉蛾、棉鈴蟲、煙草天蛾、旱地貪夜蛾、紛紋夜蛾、菜粉螟、甘藍(lán)橫條螟、番茄天蛾、馬鈴薯甲蟲等害蟲具有超高效。
溴蟲腈（chlorfenapyr）又名蟲螨腈，是美國氰胺公司開發(fā)的吡咯類殺蟲、殺螨劑，具有觸殺和胃毒作用，作用機制獨特，對防治小菜蛾有特效。但它的制劑品種較單一，主要是BASF公司生產(chǎn)的10%的溴蟲腈懸浮劑。隨著國家高毒農(nóng)藥替代政策的出臺和人們環(huán)保意識的提高，作為無公害農(nóng)產(chǎn)品病蟲防治推薦農(nóng)藥品種的代表，低毒高效的溴蟲腈的應(yīng)用越來越廣泛。
斜紋夜娥是當(dāng)前蔬菜生產(chǎn)上重要的抗性害蟲之一，具有發(fā)生世代數(shù)多、發(fā)生量大和易暴發(fā)成災(zāi)等特點。目前在我國化學(xué)防治仍然是防治斜紋夜蛾主要的措施，但斜紋夜蛾的抗藥性較強，而長期、大量地使用單一的藥劑往往使其產(chǎn)生了抗藥性，使防治效果下降。選擇適當(dāng)?shù)臍⑾x劑復(fù)配，開發(fā)具有相加作用或增效作用的殺蟲劑，可以使混劑中各組分在活性不損失的情況下濃度降低，殺蟲活性得以增加，同時擴大了殺蟲劑的活性范圍，延緩了抗藥性的產(chǎn)生。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑，該水懸浮劑性能優(yōu)良，以復(fù)配的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈為有效成分，對斜紋夜蛾等鱗翅目害蟲具有較高的聯(lián)合毒力，使用量少，延緩了抗藥性的產(chǎn)生。
本發(fā)明還公開了上述水懸浮劑的制備方法和應(yīng)用，其制備方法簡單、高效，在防治蔬菜蟲害領(lǐng)域有很好的應(yīng)用前景。
本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：
一種甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑，該水懸浮劑由以下重量百分含量的組分組成：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1-10%、溴蟲腈5-15%、分散劑2-8%、潤濕劑1-2%、消泡劑0.1-0.5%、防凍劑3-7%、增稠劑0.2-1%、防腐劑0.1-0.3%、水補足100%。
進(jìn)一步的，上述水懸浮劑由以下重量百分含量的組分組成：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1-10%、溴蟲腈5-15%、分散劑5%、潤濕劑1.5%、消泡劑0.3%、防凍劑5%、增稠劑0.6%、防腐劑0.2%、水補足100%。
優(yōu)選的，上述水懸浮劑中，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的質(zhì)量比為1:15~2:1，更優(yōu)選為1:10~1:1，更更優(yōu)選為1:2。
優(yōu)選的，上述水懸浮劑由以下重量百分含量的組分組成：甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、溴蟲腈10%、分散劑5%、潤濕劑1.5%、消泡劑0.3%、防凍劑5%、增稠劑0.6%、防腐劑0.2%、水補足100%。
上述水懸浮劑中，分散劑、潤濕劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑統(tǒng)稱為助劑。所述分散劑為萘磺酸鹽甲醛縮合物、亞甲基二萘磺酸鈉、馬來酸-丙烯酸共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸鈉鹽、木質(zhì)素磺酸鈣和月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉中的一種或多種，優(yōu)選由萘磺酸鹽甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和聚羧酸鈉鹽按質(zhì)量比1-3:2-3:1混合而成。
上述水懸浮劑中，所述潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、二異丁基萘磺酸鈉、脂肪醇硫酸鹽、烷基萘磺酸鹽縮聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚中的一種或多種，優(yōu)選由十二烷基硫酸鈉和烷基萘磺酸鹽縮聚物按質(zhì)量比1:2-4混合而成。
上述水懸浮劑中，所述消泡劑為有機硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物、有機硅酮類或C8-C10的脂肪醇，優(yōu)選為有機硅酮類。
上述水懸浮劑中，所述防凍劑為乙二醇、山梨醇、丙三醇、雙甘醇和丙二醇中的一種或多種，優(yōu)選由乙二醇和雙甘醇按質(zhì)量比2-5:2混合而成。
上述水懸浮劑中，所述增稠劑為硅酸鎂鋁、聚乙烯吡咯烷酮、黃原膠、羧甲基纖維素、有機膨潤土和白炭黑中的一種或多種，優(yōu)選由黃原膠和硅酸鎂鋁按質(zhì)量比1:1-3混合而成。
上述水懸浮劑中，所述防腐劑為卡松、苯甲酸鈉、多聚甲醛或山梨酸鉀，優(yōu)選為多聚甲醛。
上述甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑的制備方法，包括以下步驟：
（1）將水、潤濕劑、分散劑、消泡劑和防腐劑混合均勻；
（2）將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈加入到步驟（1）的混合物中，分散均勻；
（3）將步驟（2）的混合物研磨，至粒徑為3-5μm；
（4）將增稠劑與防凍劑混合均勻，加入至上述步驟（3）的混合物中，混合均勻，得甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑。
上述步驟（1）中，水、潤濕劑、分散劑、消泡劑和防腐劑經(jīng)高速剪切混合均勻。
上述步驟（3）中，混合物加入砂磨機中進(jìn)行砂磨。
本發(fā)明還提供了上述甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈的水懸浮劑在防治蔬菜鱗翅目害蟲中的應(yīng)用。進(jìn)一步的，所述鱗翅目害蟲為斜紋夜娥。
本發(fā)明將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈進(jìn)行復(fù)配并制成水懸浮劑，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈在特定配比下對鱗翅目害蟲具有較高的聯(lián)合毒力，將兩種有效成分混合使用能有效減少田間化學(xué)農(nóng)藥的使用劑量，一方面能延緩害蟲對農(nóng)藥的抗性，另一方面對減少環(huán)境污染也具有重要的意義。
具體的實施方式
下面，通過具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的描述，但下述說明并不是對本發(fā)明保護范圍的限制。如無特別說明，下述百分含量均為重量百分含量。
實施例1毒力測定試驗
(1) 供試害蟲及藥劑：
斜紋夜蛾卵塊采于山東省濟南市彩石鎮(zhèn)史家峪村甘藍(lán)田中，于山東潤博生物科技有限公司實驗室進(jìn)行人工飼養(yǎng)，取3齡幼蟲用于試驗。飼養(yǎng)的環(huán)境條件為：溫度（25±1）℃，相對濕度（80±1）%，光周期為L:D=13:11h。供試寄主植物為甘藍(lán)，使用的品種為京豐一號。
(2) 供試農(nóng)藥和試驗方法：
73%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽TC（升華拜克），98%溴蟲腈TC（研新化工）。
試驗方法采用點滴法進(jìn)行毒力的測定，根據(jù)初步毒力測定確定的毒力測定質(zhì)量濃度范圍，將供試農(nóng)藥原藥利用丙酮稀釋成5~6個質(zhì)量濃度梯度，利用微量點滴器將1μL殺蟲劑點滴到試蟲的前胸背板上，每個處理20頭幼蟲，重復(fù)3次，每個質(zhì)量濃度共60頭，以丙酮作對照。處理后的試蟲置于（30±1）℃，相對濕度（80±1）%，光周期為L:D=13:11h的配方箱中飼養(yǎng)，在處理后48h檢查記錄死亡的蟲數(shù)。
(3) 數(shù)據(jù)處理：
試驗數(shù)據(jù)采用DPS 7.05數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)進(jìn)行數(shù)據(jù)分析處理，得出藥劑對應(yīng)的回歸方程、LC50及其95%的置信限和相關(guān)系數(shù)等。當(dāng)空白對照的死亡率超過10%視為失效，重復(fù)該試驗。
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈不同配比共毒系數(shù)的計算方法根據(jù)孫云沛法進(jìn)行，分別測定出甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、溴蟲腈對斜紋夜蛾的實際毒力指數(shù)和理論毒力指數(shù)。共毒系數(shù)＜80時兩種有效成分為拮抗作用，共毒系數(shù)介于80~120時為相加作用，共毒系數(shù)＞120時為增效作用。
(4) 試驗結(jié)果：
甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈及兩種原藥按照不用比例混合后對斜紋夜蛾的毒力測定具體的結(jié)果如下表1所示：
通過上表數(shù)據(jù)可以看出，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽對斜紋夜蛾的LC50為7.091mg/L，溴蟲腈對斜紋夜蛾的LC50為14.542mg/L，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈兩種有效成份按照1:20~2:1混合后的LC50介于5.754mg/L~11.030mg/L之間；兩種有效成分按1:20~2:1混合使用孫云沛計算法計算共毒系數(shù)均大于120，說明甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈在1:20~2:1比例范圍內(nèi)屬于增效作用，其中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽：溴蟲腈質(zhì)量比為1:2時共毒系數(shù)最高，達(dá)到了187.18；隨著兩種有效成分比例的升高或是降低共毒系數(shù)逐漸的降低，但仍然存在一定的增效作用。
實施例2
配方為：有效成分15.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5.0%、溴蟲腈10.0%）；分散劑為萘磺酸鹽甲醛縮合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸鈉鹽1.0%混合而成；潤濕劑為十二烷基硫酸鈉0.5%和烷基萘磺酸鹽縮聚物1.0%混合而成；消泡劑為有機硅酮類0.3%；防凍劑為乙二醇3%和雙甘醇2%混合而成；增稠劑為黃原膠0.2%和硅酸鎂鋁0.4%混合而成；防腐劑為多聚甲醛0.2%；加水補足100%。
制備方法為：
（1）將水、潤濕劑、分散劑、消泡劑和防腐劑混合后經(jīng)高速剪切均勻；
（2）將甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈加入到步驟（1）獲得的混合物中，并使用分散盤分散均勻；
（3）將步驟（2）所得的混合物投入臥式砂磨機中進(jìn)行砂磨，砂磨期間需經(jīng)常檢測物料的粒徑大小，砂磨至粒徑大小為3-5μm；
（4）將增稠劑添加到防凍劑中，混合均勻，然后將該混合物加入至上述步驟（3）的混合物中，經(jīng)高速剪切混合均勻，得水懸浮劑。
實施例3
配方為：有效成分20.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽10.0%、溴蟲腈10.0%）；分散劑為萘磺酸鹽甲醛縮合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸鈉鹽1.0%混合而成；潤濕劑為十二烷基硫酸鈉0.5%和烷基萘磺酸鹽縮聚物1.0%混合而成；消泡劑為有機硅酮類0.3%；防凍劑為乙二醇3%和雙甘醇2%混合而成；增稠劑為黃原膠0.2%和硅酸鎂鋁0.4%混合而成；防腐劑為多聚甲醛0.2%；加水補足100%。
實施例4
配方為：有效成分6.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.0%、溴蟲腈5.0%）；分散劑為萘磺酸鹽甲醛縮合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸鈉鹽1.0%混合而成；潤濕劑為十二烷基硫酸鈉0.5%和烷基萘磺酸鹽縮聚物1.0%混合而成；消泡劑為有機硅酮類0.3%；防凍劑為乙二醇3%和雙甘醇2%混合而成；增稠劑為黃原膠0.2%和硅酸鎂鋁0.4%混合而成；防腐劑為多聚甲醛0.2%；加水補足100%。
實施例5
配方為：有效成分25.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽10.0%、溴蟲腈15.0%）；分散劑為萘磺酸鹽甲醛縮合物2.0%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2.0%和聚羧酸鈉鹽1.0%混合而成；潤濕劑為十二烷基硫酸鈉0.5%和烷基萘磺酸鹽縮聚物1.0%混合而成；消泡劑為有機硅酮類0.3%；防凍劑為乙二醇3%和雙甘醇2%混合而成；增稠劑為黃原膠0.2%和硅酸鎂鋁0.4%混合而成；防腐劑為多聚甲醛0.2%；加水補足100%。
實施例6
配方為：有效成分16.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.0%、溴蟲腈15.0%）；分散劑為烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物2%；潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉1%；消泡劑為有機硅氧烷0.1%；防凍劑為丙三醇3%；增稠劑為黃原膠0.2%；防腐劑為山梨酸鉀0.3%；加水補足100%。制備方法同實施例1。
實施例7
配方為：有效成分15.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽10.0%、溴蟲腈5.0%）；分散劑為亞甲基二萘磺酸鈉2.5%、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯2.5%和月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3%混合而成；潤濕劑為烷基酚聚氧乙烯基醚1.5%和二異丁基萘磺酸鈉0.5%混合而成；消泡劑為高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物0.5%；防凍劑為山梨醇5%和乙二醇2%混合而成；增稠劑為羧甲基纖維素0.3%和聚乙烯吡咯烷酮0.7%混合而成；防腐劑為卡松0.1%；加水補足100%。制備方法同實施例1。
實施例8
配方為：有效成分6.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽1.0%、溴蟲腈5.0%）；分散劑為馬來酸-丙烯酸共聚物1.5%和木質(zhì)素磺酸鈣2.5%混合而成；潤濕劑為脂肪醇硫酸鹽1.5%；消泡劑為C8-C10的脂肪醇0.25%；防凍劑為丙二醇3.5%；增稠劑為有機膨潤土0.25%和白炭黑0.55%混合而成；防腐劑為苯甲酸鈉0.25%；加水補足100%。制備方法同實施例1。
實施例9
配方為：有效成分25.0%（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽10.0%、溴蟲腈15.0%）；分散劑為亞甲基二萘磺酸鈉1.5%、聚羧酸鈉鹽4%和木質(zhì)素磺酸鈣2.5%混合而成；潤濕劑為二異丁基萘磺酸鈉0.5%和烷基萘磺酸鹽縮聚物1.5%混合而成；消泡劑為有機硅酮類0.5%；防凍劑為山梨醇3%和雙甘醇4%混合而成；增稠劑為白炭黑0.2%和硅酸鎂鋁0.8%混合而成；防腐劑為卡松0.3%；加水補足100%。制備方法同實施例1。
產(chǎn)品性能測試
將實施例2-9所得的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·溴蟲腈水懸浮劑進(jìn)行性能測試，起泡性參考標(biāo)準(zhǔn)：CIPAC MT47.1 、CIPAC MT47.2，懸浮率參考標(biāo)準(zhǔn)：CIPAC MT15 、CIPAC MT168，粘度使用博力飛LVDV-Ⅰ性旋轉(zhuǎn)粘度計進(jìn)行測定，表面張力使用KRUSS-BP50表面張力儀進(jìn)行測定，熱貯穩(wěn)定性參考標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 19136-2003，冷貯穩(wěn)定性參考標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 19137-2003，結(jié)果見表2。
上述實施例2-9性能測試數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽·溴蟲腈水懸浮劑性能較佳，產(chǎn)品穩(wěn)定性較好，其中實施例2-5的產(chǎn)品性能明顯優(yōu)于其他實施例。
藥效試驗
本發(fā)明的甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和溴蟲腈水懸浮劑較單劑具有更好的殺蟲效果。下面列舉上述實施例對斜紋夜蛾的藥效試驗，同時以5.7%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑（深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司）、10%溴蟲腈水懸浮劑（德國巴斯夫）作為對照藥劑。
本試驗安排在山東省濟南市彩石鎮(zhèn)史家峪村甘藍(lán)田中進(jìn)行，實施例2和7稀釋1200倍使用；實施例3稀釋1600倍；實施例4和8稀釋480倍；實施例5和9稀釋2000倍；實施例6稀釋1280倍；對照藥劑5.7%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽ME稀釋1100倍， 10%溴蟲腈SC稀釋700倍，并設(shè)置清水處理作為空白對照，共11個處理，每個處理重復(fù)三次，試驗采用隨機區(qū)組設(shè)計，每個小區(qū)20m2。施藥器械為WS-16型手動噴霧器，噴霧量每小區(qū)2L噴霧均勻。施藥時斜紋夜蛾以2-5齡幼蟲為主。施藥時天氣晴朗，施藥前后24h均無降雨。試驗共調(diào)查3次，分別于施藥前、藥后3d和藥后7d進(jìn)行藥效調(diào)查，采用對角線五點取法調(diào)查，每點調(diào)查6株，統(tǒng)計整株上斜紋夜蛾不同齡期的活幼蟲數(shù)，計算各個處理的蟲口減退率和防治效果，見下表3。
蟲口減退率（%）=[（藥前蟲口基數(shù)-藥后蟲口基數(shù)）/藥前蟲口基數(shù)]×100。
防治效果(%)=[（處理組蟲口減退率-空白對照蟲口減退率）/（100-空白對照的蟲口減退率）]×100。
從表3中可以看出，用藥后3d各實施例對斜紋夜蛾的防治效果均大于70%，用藥后7d各實施例對斜紋夜蛾的防治效果均大于80%，其中實施例2-5的防效更是高達(dá)90%以上，這遠(yuǎn)大于甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽單劑的76.17%和溴蟲腈單劑的70.00%。