一種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?br>【專利摘要】本發(fā)明提供了一種苯酐尿素制備2?氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，包含如下步驟：(1)將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至135?143℃反應(yīng)，制得的鄰氨基苯二甲酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至?12至?15℃；加入甲醇、次氯酸鈉溶液進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，分離得鄰氨苯甲酸甲酯；將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管式反應(yīng)器冷卻至0℃后加入硫酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)11.5?11.8秒后，再連續(xù)進(jìn)行循環(huán)硫化氧化管式反應(yīng)2小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯分離制得2?氯磺?；郊姿峒柞?。本發(fā)明的方法安全簡(jiǎn)約，先進(jìn)集成，合成效率高，副反應(yīng)發(fā)生少，大大減少了人為因素的發(fā)生。
【專利說(shuō)明】
一種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?br>技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及2-氯磺?；郊姿峒柞サ闹苽浞椒ǎ貏e是涉及一種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，2-氯磺?；郊姿峒柞ナ峭ㄟ^(guò)以下方法進(jìn)行制備的：1、胺化、降解、酯化制 備鄰氨基苯甲酸甲酯。
[0004] 將苯酐加入反應(yīng)釜，在0°C以下氨水反應(yīng)，升溫至48 - 50°C，在加入燒堿，使溫度控 制在50 - 70°C，pH值保持在9左右。保溫68趕氨氣2h，然后冷卻_15°C，加入已預(yù)冷的0°C 的甲醇和-8°C的次氯酸鈉溶液，在-5°C以下反應(yīng)45min，再逐漸升溫至28°C，以碘化鉀淀粉 試紙測(cè)試應(yīng)呈無(wú)色反應(yīng)。加熱至50°C冬天90°C，再加入90°C熱水，攪拌溶解，靜置后過(guò)濾，進(jìn) 行分離，得鄰氨基苯甲酸甲酯。
[0005] 2、重氨化、置換、氯化生產(chǎn)鄰磺酰苯甲酸甲酰
[0007] 將鄰氨基苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按1:1攪拌混勻，滴加到重氮鍋內(nèi)的混酸中 反應(yīng)，開(kāi)始滴加的溫度5°C左右，反應(yīng)溫度不超過(guò)20°C，終點(diǎn)碘化鉀淀粉液呈淡綠色。將此重 氮反應(yīng)液冷至5-8°C，加1:0.6硫酸銅通入S〇2(約lh通完）比例按1:0.76，生成鄰亞磺酸苯甲 酸甲酯，用Η酸試紙測(cè)試置換終點(diǎn)應(yīng)顯無(wú)色，加入甲苯比例按1:1，在30~35°C通氯氣比例按 1:0.23，聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試顯深墨綠色為氯化終點(diǎn)，生成鄰磺酰氯苯甲酸甲酯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)2-氯磺?；郊姿峒柞ブ苽浼夹g(shù)中存在的部分問(wèn)題，提供 一種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?。
[0009] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0010] -種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，包含如下步驟：
[0011] (1)將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至135-143Γ反應(yīng)320-328秒，制得的鄰氨 基苯二甲酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至_12°C至_15°C;加入 甲醇、次氯酸鈉溶液進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為48-52秒，然后分離得鄰氨苯甲酸甲 酯；
[0012] (2)將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管 式反應(yīng)器冷卻至〇°C后加入硫酸200公斤，進(jìn)行重氮化連續(xù)反應(yīng)11.5-11.8秒后，再連續(xù)進(jìn)行 硫化氧化管式反應(yīng)1-2小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯一噸，直接分離 制得2-氯磺?；郊姿峒柞?。
[0013] 優(yōu)選地，所述步驟(1)中加入反應(yīng)釜的固體苯酐和尿素的質(zhì)量比為1:0.25。
[0014]優(yōu)選地，所述步驟(1)中鄰氨基苯二甲酰亞胺、水和堿的質(zhì)量比為1:1:1。
[0015] 優(yōu)選地，所述步驟(1)中所述氫氧化鈉的濃度為13.5-13.8%。
[0016] 優(yōu)選地，所述步驟（1)中次氯酸鈉溶液的濃度為13.5-14.5%，次氯酸鈉溶液溫度-5°C_0°C，質(zhì)量為3500公斤。
[0017] 優(yōu)選地，所述步驟(1)中甲醇純度為98%，溫度0°C，質(zhì)量為3500公斤。
[0018] 優(yōu)選地，所述步驟（2)中亞硝酸鈉溶液濃度為21.5-21.8% ;硫酸濃度為47.5-48.5%〇
[0019] 優(yōu)選地，所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的硫化管式反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，溫度 為 26°C，壓力為0.15-0.25MPa。
[0020] 優(yōu)選地，所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的氧化管式反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)，溫度 為 26-35 °C。
[0021] 優(yōu)選地，所述分離采用GQ125型管式分離機(jī)完成。
[0022] 本發(fā)明的有益效果:此工藝路線和方法:安全簡(jiǎn)約，先進(jìn)集成，合成效率高，副反應(yīng) 發(fā)生少，大大減少了人為因素的發(fā)生，設(shè)備投入比原工藝減少1/4,沒(méi)有跑冒滴漏，環(huán)境污染 發(fā)生徹底改善了生產(chǎn)環(huán)境，勞動(dòng)強(qiáng)度，生產(chǎn)成本大大降低。氨水和苯酐反應(yīng)有氨氣產(chǎn)生存在 爆炸的危險(xiǎn)，苯酐尿素反應(yīng)沒(méi)有，克服了氨水和苯酐反應(yīng)發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)，提高了收率，整 個(gè)工藝不再加硫酸銅，免除了加硫酸銅造成廢水難處理工藝的步驟。次氯酸鈉溶液濃度為 13.5 % -14.5 %，此工藝可以提高收率3 % -4 %，效率提高1.2-1.5倍，生產(chǎn)環(huán)境變?yōu)橛押眯汀?br>【具體實(shí)施方式】
[0023] 為了更好地說(shuō)明本發(fā)明，下面結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例對(duì)本發(fā)明實(shí)的技術(shù)方案進(jìn)行清 楚、完整地描述。
[0024] -種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，包含如下步驟：
[0025] (1)將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至135-143Γ反應(yīng)320-328秒，制得的鄰氨 基苯二甲酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至_12°C至_15°C;加入 甲醇、次氯酸鈉溶液進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為48-52秒，然后分離得鄰氨苯甲酸甲 酯；
[0026] (2)將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管 式反應(yīng)器冷卻至〇°C后加入硫酸200公斤，進(jìn)行重氮化連續(xù)反應(yīng)11.5-11.8秒后，再連續(xù)進(jìn) 行硫化氧化管式反應(yīng)1-2小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯一噸，直接分 離制得2-氯磺?；郊姿峒柞?。所述步驟（1)中加入反應(yīng)釜的固體苯酐和尿素的質(zhì)量比為 1:0.25。所述步驟（1)中鄰氨基苯二甲酰亞胺、水和氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:1:1。所述步驟 (1)中所述氫氧化鈉的濃度為13.5-13.8 %。所述步驟（1)中次氯酸鈉溶液的濃度為13.5-14.5%，次氯酸鈉溶液溫度-5°C_0°C，質(zhì)量為3500公斤。所述步驟（1)中甲醇純度為98%，溫 度〇 °C，質(zhì)量為3500公斤。所述步驟(2)中亞硝酸鈉溶液濃度為21.5 % -21.8 % ;硫酸濃度為 47.5%-48.5% ;所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的硫化管式反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，溫度為 26 °C，壓力為15-0.25MPa。所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的氧化管式反應(yīng)時(shí)間為0.5小 時(shí)，溫度為26-35°C。所述分離采用GQ125型管式分離機(jī)完成。
[0027] 實(shí)施例1
[0028] -種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒ǎ缦虏襟E：
[0029] (1)將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至136°C反應(yīng)320秒，制得的鄰氨基苯二甲 酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至_15°C;加入甲醇、次氯酸鈉溶 液按1:0.5進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為48秒，然后分離得鄰氨苯甲酸甲酯；
[0030] 將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管式 反應(yīng)器冷卻至〇°C后加入硫酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)11.5秒后連續(xù)進(jìn)行循環(huán)硫化氧化管式反應(yīng)2 小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯分離制得2-氯磺?；郊姿峒柞ァＫ?述步驟(1)中加入反應(yīng)釜的固體苯酐和尿素的質(zhì)量比為1:0.25。所述步驟(1)中鄰氨基苯二 甲酰亞胺、水和堿的質(zhì)量比為1:1:1。所述步驟(1)中所述氫氧化鈉的濃度為13.5%。所述步 驟（1)中次氯酸鈉溶液的濃度為13.5%，次氯酸鈉溶液溫度-5°C-0°C，質(zhì)量為3500公斤。所 述步驟（1)中甲醇純度為98%，溫度0°C，質(zhì)量為3500公斤。所述步驟(2)中亞硝酸鈉溶液濃 度為21.5%;硫酸濃度為47.5%;所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的硫化管式反應(yīng)時(shí)間為 1.5小時(shí)，溫度為26°C，壓力為0.15MPa。所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的氧化管式反應(yīng) 時(shí)間為〇. 5小時(shí)，溫度為26°C。所述分咼米用GQ125型管式分咼機(jī)完成。
[0031] 實(shí)施例2
[0032] -種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，包含如下步驟：
[0033] (1)將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至141°C反應(yīng)325秒，制得的鄰氨基苯二甲 酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至_15°C;加入甲醇、次氯酸鈉溶 液按1:0.5進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為52秒，然后分離得鄰氨苯甲酸甲酯；
[0034] (2)將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管 式反應(yīng)器冷卻至〇°C后加入硫酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)11.8秒后連續(xù)進(jìn)行循環(huán)硫化氧化管式反應(yīng) 2小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯分離制得2-氯磺?；郊姿峒柞?。所 述步驟(1)中加入反應(yīng)釜的固體苯酐和尿素的質(zhì)量比為1:0.25。所述步驟(1)中鄰氨基苯二 甲酰亞胺、水和氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:1:1。所述步驟(1)中所述氫氧化鈉的濃度為13.8%。 所述步驟(1)中次氯酸鈉溶液的濃度為14.5%，次氯酸鈉溶液溫度-5 °C-〇°C，質(zhì)量為3500公 斤。所述步驟（1)中甲醇純度為98%，溫度0°C，質(zhì)量為3500公斤。所述步驟(2)中亞硝酸鈉溶 液濃度為21.8%;硫酸濃度為48.5%;所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的硫化管式反應(yīng)時(shí) 間為1.5小時(shí)，溫度為26°C，壓力為0.15MPa。所述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的氧化管式 反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)，溫度為30°C。所述分咼米用GQ125型管式分咼機(jī)完成。
[0035]以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此， 任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換， 都應(yīng)該涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護(hù) 范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，其特征在于，包含如下步驟： (1) 將固體苯酐和尿素加入反應(yīng)釜加熱至135-143Γ反應(yīng)320-328秒，制得的鄰氨基苯 二甲酰亞胺與水和氫氧化鈉一起通入第一管式反應(yīng)器強(qiáng)制冷卻至_12°C至_15°C;加入甲 醇、次氯酸鈉溶液進(jìn)行霍夫曼降級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為48-52秒，然后分離得鄰氨苯甲酸甲酯； (2) 將上述分離出的鄰氨苯甲酸甲酯和亞硝酸鈉溶液按同樣的質(zhì)量比通入第二管式反 應(yīng)器冷卻至0 °C后加入硫酸200公斤，進(jìn)行重氮化連續(xù)反應(yīng)11.5-11.8秒后，再連續(xù)進(jìn)行硫化 氧化管式反應(yīng)1-2小時(shí)，用聯(lián)苯胺乙胺試紙測(cè)試為深墨綠色后加入甲苯一噸，直接分離制得 2-氯磺?；郊姿峒柞?。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，其特征在于，所 述步驟(1)中加入反應(yīng)釜的固體苯酐和尿素的質(zhì)量比為1: 〇. 25。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，其特征在于，所 述步驟(1)中鄰氨基苯二甲酰亞胺、水和氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:1:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，其特征在于，所 述步驟(1)中所述氫氧化鈉的濃度為13.5-13.8 %。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于，所 述步驟（1)中次氯酸鈉溶液的濃度為13.5-14.5%，次氯酸鈉溶液溫度-5°C-0°C，質(zhì)量為 3500公斤。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于，所 述步驟(1)中甲醇純度為98%，溫度(TC，質(zhì)量為3500公斤。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于， 所述步驟(2)中亞硝酸鈉溶液濃度為21.5-21.8 % ;硫酸濃度為47.5-48.5 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺?；郊姿峒柞サ姆椒?，其特征在于，所 述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的硫化管式反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，溫度為26°C，壓力為0.15- 0.25MPa〇9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于，所 述步驟(2)中硫化氧化管式反應(yīng)的氧化管式反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)，溫度為26-35Γ。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯酐尿素制備2-氯磺酰基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于， 所述分離采用GQ125型管式分離機(jī)完成。
【文檔編號(hào)】C07C309/89GK105949091SQ201610152256
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年3月17日
【發(fā)明人】田子馨, 田振民, 王繼龍, 崔震, 楊媛惜
【申請(qǐng)人】田子馨, 田振民, 楊媛惜, 王繼龍, 崔震