物，配置成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行分析。標(biāo)準(zhǔn)濃度梯度為 10、25、50、100、200、400 μ g/L，分別以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn) 曲線，用于測(cè)定樣品中分析物的含量。各組分的線性方程及相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表二；
[0100] 表二八種苯并三唑的線性方程、相關(guān)系數(shù)
[0101]
[0102] (6)樣品回收率及檢測(cè)限的測(cè)定
[0103] 采集自然水體樣品，按步驟（1)對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，再按步驟（2)進(jìn)行富集，然后 用氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，并與步驟（5)得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，通過(guò)換算最終得到 待測(cè)地表水體樣品中 BZ、TTri 和 XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328 和 UV327 含量。
[0104] 采用同樣的水體樣品，按50ng/L的添加量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行上述預(yù)處理并測(cè)定 8種苯并三唑類化合物含量，重復(fù)試驗(yàn)7次，得到各苯并三唑類化合物加標(biāo)回收率表三
[0105] 表三苯并三唑類化合物的基質(zhì)加標(biāo)回收情況
[0107] 本發(fā)明所確定的目標(biāo)物的最低檢測(cè)限（LOD)為3倍信噪比，方法的定量限（LOQ) 為6倍信噪比。LOD和LOQ的確定是根據(jù)5次低濃度樣品（10 μ g/L)的重復(fù)測(cè)試結(jié)果確定 的。表四為不同目標(biāo)物的LOD和L0Q。
[0108] 表四苯并三唑類化合物的檢測(cè)限（單位：ng/L)
[0109] UiN 丄 Λ J 丄 U/ 丄 U
[0110] 得到方法的檢出限LOQ均低于5ng/L，最低檢測(cè)限LOD低于3ng/L，滿足痕量分析 檢測(cè)要求。
[0111] 三、利用本發(fā)明檢測(cè)實(shí)際地表水體樣品中苯并三唑類化合物含量的實(shí)施過(guò)程：
[0112] 采集某河流水體樣品，迅速裝入洗凈的4L棕色采樣瓶中并放入帶有冰塊的保溫 箱內(nèi)（<4°C )，帶回實(shí)驗(yàn)室，按步驟1對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理，再按步驟2進(jìn)行富集，最后按步驟 3用氣相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，并與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，通過(guò)換算最終得到待測(cè)樣品中幾種 苯并三唑含量。其中BZ、TTri、XTri的濃度范圍是ND~78. 61ng/L、67. 87ng/L、98. 08ng/ L，UV-P、UV326 的濃度范圍是 ND ~36. 36ng/L、ND ~24. 27ng/L。
[0113] 本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，本領(lǐng)域 技術(shù)人員當(dāng)可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于 本發(fā)明所附的權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在于它按以下步驟實(shí)現(xiàn)： (1) 水樣采集； (2) 預(yù)處理； (3) 檢測(cè)分析； (4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量測(cè)定； (5) 樣品檢測(cè)及回收率的測(cè)定。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在于所 述步驟（1)水樣采集具體為： 一、 首先取樣瓶與瓶蓋用去離子水洗凈，然后用質(zhì)量濃度為99%酒精預(yù)洗，40~60°C 烘干6~8h，密封備用；其中，所述取樣瓶采用棕色玻璃瓶，瓶蓋使用聚四氟乙烯墊； 二、 采集時(shí)先用水樣潤(rùn)洗取樣瓶及瓶蓋三次，再進(jìn)行水樣采集： 三、 在水樣采集時(shí)記錄采集現(xiàn)場(chǎng)采樣點(diǎn)的經(jīng)煒度并測(cè)定水樣的溫度和PH值； 四、 量取水樣，靜沉兩小時(shí)后量取上層清液500mL，加入內(nèi)標(biāo)物d1Q-phenanthrene，密封 避光放置于4°C環(huán)境中保存。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在 于所述步驟（2)預(yù)處理具體為： 一、 將水樣通過(guò)直徑為0. 45 μ m的玻璃纖維濾膜，然后利用固相萃取裝置活化Biotage C18固相萃取柱，活化的順序?yàn)椋?mL二氯甲烷、2mL甲醇、2mL純水，流速為2mL/min ; 二、 采用已活化的固相萃取柱對(duì)水樣進(jìn)行固相萃取，控制上樣流速為3mL/min ;萃取f 淋洗結(jié)束后真空抽干15min，用甲醇/乙酸乙酯（1/1，），分三次洗脫，每次使用2mL溶劑，洗 脫流速為2mL/min ;將洗脫液濃縮脫水定容，轉(zhuǎn)移到棕色色譜瓶后上機(jī)分析。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在于所 述步驟（3)具體為： 采用三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè)定，掃描模 式為多重反應(yīng)檢測(cè)模式，采用DB-624色譜柱測(cè)定BZ、TTri和XTri三種物質(zhì)，用HP-5ms色 譜柱測(cè)定UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327這5種物質(zhì)；其中，所述8種苯并三唑類化合 物包括BZ、TTri、XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327 ;所述三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用 儀所用的離子源為電子轟擊源EI ;其中，所述EI源溫度280°C，猝滅流量2. 25mL/min，碰撞 流量 I. 50mL/min ； 其中，所述HP-5ms色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度280°C，脈沖不分流模式，進(jìn)樣 口脈沖壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量I. 2mL/min，恒定流量模式；柱箱升溫模式： 從80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min ;5°C /min速度升溫到270°C ;運(yùn)行溫 度300°C，保持時(shí)間3min ; 其中，所述DB-624色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度250°C，脈沖不分流模式，進(jìn)樣 口脈沖壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量3mL/min，恒定流量模式；柱箱升溫模式： 從80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min后運(yùn)行溫度250°C，時(shí)間3m ; 其中，所述采用三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè) 定中的質(zhì)普條件如下表 CN 105158399 A_TA T1J 文小-p_2/3 貞其中，所述目標(biāo)物包括8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物；*為定量子離子，根據(jù)定量子 離子峰面積對(duì)水中苯并三唑類化合物進(jìn)行定量分析，根據(jù)水中苯并三唑類化合物的出峰時(shí) 間定性苯并三唑類化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在于 所述步驟（4):利用分析天平稱量8種苯并三唑，配置成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用氣相色 譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行分析，分別以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn)曲 線，用于測(cè)定樣品中分析物的含量；其中，所述系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液為l〇yg/L、25yg/L、 50 μ g/L、100 μ g/L、200 μ g/L、400 μ g/L ; 所述分別以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線如下表：其中，所述目標(biāo)物包括8種苯并三唑類化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，其特征在于所 述步驟（5)具體為： 按照步驟（1)采集水樣，按步驟（2)對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，然后采用步驟（3)液相色譜一 串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，并與步驟（4)得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，通過(guò)換算最終得到水樣中BZ、TTri 和 XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328 和 UV327 的含量； 采用同樣的水樣，按lOOng/L的添加量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行上述預(yù)處理并測(cè)定水中苯 并三唑類化合物含量，按照下式進(jìn)行回收率計(jì)算： 100 R為回收率，％; C為添加標(biāo)準(zhǔn)溶液水體樣品的八種苯并三唑類化合物含量，ng/L ; C。為未添加標(biāo)準(zhǔn)溶液水體樣品的八種苯并三唑類化合物含量，ng/L。
【專利摘要】一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法，本發(fā)明涉及水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法。本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有檢測(cè)方法難以準(zhǔn)確定量、處理步驟繁瑣的問(wèn)題而提出的一種水環(huán)境中苯并三唑類化合物的檢測(cè)方法。(1)水樣采集(2)預(yù)處理(3)檢測(cè)分析(4)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量測(cè)定(5)樣品檢測(cè)限及回收率的測(cè)定。本發(fā)明應(yīng)用于環(huán)境樣品檢測(cè)領(lǐng)域。
【IPC分類】G01N30/06, G01N30/88
【公開(kāi)號(hào)】CN105158399
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510706079
【發(fā)明人】陳忠林, 尹航, 靳倩倩
【申請(qǐng)人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年12月16日
【申請(qǐng)日】2015年10月27日