[0056] 二、采用已活化的固相萃取柱對(duì)水樣進(jìn)行固相萃取，控制上樣流速為3mL/min ;萃 取和淋洗結(jié)束后真空抽干15min，用甲醇/乙酸乙酯（1/1，），分三次洗脫，每次使用2mL溶 劑，洗脫流速為2mL/min ;將洗脫液濃縮脫水定容，轉(zhuǎn)移到棕色色譜瓶后上機(jī)分析。
[0057] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
【具體實(shí)施方式】 [0058] 四：本實(shí)施方式與一至三之一不同的是：所述步驟 (3)具體為：
[0059] 采用三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè)定，掃 描模式為多重反應(yīng)檢測(cè)模式，采用DB-624色譜柱測(cè)定BZ、TTri和XTri三種物質(zhì)，用HP-5ms 色譜柱測(cè)定UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327這5種物質(zhì)；其中，所述8種苯并三唑類化 合物包括BZ、TTri、XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327 ;所述三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián) 用儀所用的離子源為電子轟擊源EI ;其中，所述EI源溫度280°C，猝滅流量2. 25mL/min，碰 撞流量 I. 50mL/min ;
[0060] 其中，所述HP-5ms色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度280°C，脈沖不分流模式， 進(jìn)樣口脈沖壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量I. 2mL/min，恒定流量模式；柱箱升溫 模式：從80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min ;5°C /min速度升溫到270°C;運(yùn) 行溫度300°C，保持時(shí)間3min ;
[0061] 其中，所述DB-624色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度250°C，脈沖不分流模式， 進(jìn)樣口脈沖壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量3mL/min，恒定流量模式；柱箱升溫模 式：從80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min后運(yùn)行溫度250°C，時(shí)間3m ;
[0062] 其中，所述采用三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物進(jìn) 行測(cè)定中的質(zhì)普條件如下表
[0063]
[0064] 其中，所述目標(biāo)物包括8種苯并三唑類化合物及內(nèi)標(biāo)物；*為定量子離子，根據(jù)定 量子離子峰面積對(duì)水中苯并三唑類化合物進(jìn)行定量分析，根據(jù)水中苯并三唑類化合物的出 峰時(shí)間定性苯并三唑類化合物。
[0065] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
[0066]
【具體實(shí)施方式】五：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至四之一不同的是：所述步驟 (4):利用分析天平稱量8種苯并三唑，配置成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用氣相色譜一串聯(lián) 質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行分析，分別以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，用于 測(cè)定樣品中分析物的含量；其中，所述系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液為10 μ g/L、25 μ g/L、50 μ g/L、 100 μ g/L、200 μ g/L、400 μ g/L ;
[0067] 所述分別以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行回歸，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線如下表：
[0068]
[0069] 其中，所述目標(biāo)物包括8種苯并三唑類化合物。
[0070] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至四之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0071] 六：本實(shí)施方式與一至五不同的是：所述步驟（5)具 體為：
[0072] 按照步驟（1)采集水樣，按步驟（2)對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理，然后采用步驟（3)液相色 譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)，并與步驟（4)得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，通過(guò)換算最終得到水樣中BZ、 TTri 和 XTri、UV-P、UV326、UV329、UV328 和 UV327 的含量；
[0073] 采用同樣的水樣，按100ng/L的添加量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行上述預(yù)處理并測(cè)定水 中苯并三唑類化合物含量，按照下式進(jìn)行回收率計(jì)算：
[0074]
[0075] R為回收率，％ ;
[0076] C為添加標(biāo)準(zhǔn)溶液水體樣品的八種苯并三唑類化合物含量，ng/L ;
[0077] C。為未添加標(biāo)準(zhǔn)溶液水體樣品的八種苯并三唑類化合物含量，ng/L。
[0078] 其它步驟參數(shù)及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至五之一相同。
[0079] 采用以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果：
[0080] 實(shí)施例一：
[0081] 一、實(shí)驗(yàn)儀器與材料
[0082] ( -）主要儀器
[0083] 三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀7000-GC-QQQ美國(guó)Agilent公司
[0084] 分析天平型號(hào)ML204梅特勒購(gòu)自托利多儀器有限公司
[0085] (二）實(shí)驗(yàn)材料
[0086] 實(shí)驗(yàn)中所用的有機(jī)溶劑甲醇、二氯甲烷、丙酮、正己烷、乙酸乙酯等均為分析純，購(gòu) 自SIGMA公司。
[0087] 實(shí)驗(yàn)所用藥品購(gòu)自日本TCI，Sigma-aldrich，Supelco純度^ 97%
[0088] 實(shí)驗(yàn)所用的空白樣品及實(shí)際檢測(cè)樣品從松花江現(xiàn)場(chǎng)采集的，處理后，儲(chǔ)存在4°C的 冰箱中備用。
[0089] 二、分析檢測(cè)
[0090] (1)樣品采集：所有水樣均用4L棕色玻璃瓶采集，并使用聚四氟乙烯墊瓶蓋。取 樣瓶與瓶蓋先用去離子水洗凈，然后用質(zhì)量濃度99%酒精預(yù)洗烘干50°C，5h，密封備用。采 樣時(shí)先用水樣潤(rùn)洗取樣瓶及瓶蓋三次，再進(jìn)行樣品采集。在采樣現(xiàn)場(chǎng)記錄采樣點(diǎn)的經(jīng)煒度 和高程，并測(cè)定樣品的溫度和PH值。量取原水水樣，靜沉兩小時(shí)后量取上層清液500mL，加 入20 μ g內(nèi)標(biāo)物d1Q_phenanthrene，密封避光放置于4°C環(huán)境中保存。
[0091] (2)預(yù)處理：將水樣通過(guò)0· 45 μ m通過(guò)玻璃纖維濾膜（美國(guó)PALL)的濾膜，利用固 相萃取裝置活化Biotage C18固相萃取柱（500mg，6CC)，活化的順序?yàn)椋?mL二氯甲烷、2mL甲 醇、2mL純水，流速為2mL/min ;采用已活化的固相萃取柱對(duì)500mL水樣進(jìn)行固相萃取富集， 控制流速為3mL/min ;萃取淋洗結(jié)束后真空抽干15min，用甲醇/乙酸乙酯（1/1，V/V)，分3 次洗脫，每次使用2mL溶劑，洗脫流速為2mL/min。
[0092] 將洗脫的溶液轉(zhuǎn)移至圓底燒瓶中，用2g無(wú)水硫酸鈉去除其中的水分，加入二氯甲 烷并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至溶液液面約lmL，轉(zhuǎn)移至kd濃縮瓶中用柔和氮?dú)獯抵良s0. 5mL，后用二氯甲 烷定容至lmL，轉(zhuǎn)移到棕色色譜瓶后上機(jī)分析；
[0093] (3)檢測(cè)分析：采用三重串聯(lián)四級(jí)桿氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)8種苯并三唑類化合物進(jìn)行測(cè) 定，掃描模式為多重反應(yīng)檢測(cè)（MRM)模式，采用DB-624色譜柱測(cè)定BZ、TTri和XTri三種物 質(zhì)，用HP-5ms色譜柱測(cè)定UV-P、UV326、UV329、UV328和UV327這5種物質(zhì)。各物質(zhì)的質(zhì)譜 條件見表一；
[0094] HP-5ms色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度280°C，脈沖不分流模式，進(jìn)樣口脈沖 壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量I. 2mL/min，恒定流量模式。柱箱升溫模式：從 80°C起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min ;5°C /min速度升溫到270°C。后運(yùn)行溫 度 300°C，時(shí)間 3min。
[0095] DB-624色譜柱的氣相色譜條件：進(jìn)樣口溫度250°C，脈沖不分流模式，進(jìn)樣口脈沖 壓力30psi，時(shí)間0. 5min，載氣為He，流量3mL/min，恒定流量模式。柱箱升溫模式：從80°C 起以10°C /min的速度升至240°C，保持2min。后運(yùn)行溫度250°C，時(shí)間3min。
[0096] 表一 8種苯并三唑類物質(zhì)的質(zhì)普條件
[0097] LiN 丄uoiosdyy a (65/丄u jm
[0098] (4)每種苯并三唑類化合物選擇兩對(duì)離子對(duì)，其中一對(duì)為定量離子，另一對(duì)為定性 離子。根據(jù)定量離子峰面積對(duì)水中苯并三唑類化合物定量分析，此外，還根據(jù)各物質(zhì)的出峰 時(shí)間以及定性離子峰進(jìn)行定性，以排除復(fù)雜基質(zhì)中其它化合物的干擾。各物質(zhì)定量色譜峰 見圖2 ;
[0099] (5)所述的內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：利用分析天平準(zhǔn)確稱量8種苯并三唑類化合