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用于生物質(zhì)的熱催化轉(zhuǎn)化的催化劑及其制造與使用的方法_4

文檔序號:8286962閱讀:來源:國知局
% )。加入640克量的圓03以保持該pH值低于 2. 2pH。所得混合罐pH為大約I. 9pH。
[0155] 該混合罐的內(nèi)容物隨后噴霧干燥,由此形成催化劑。
[0156] 為了除去該PRA,該催化劑隨后在熱(60_70°C )工藝水(以4倍催化劑重量)中 制漿,同時計量加入氫氧化銨(NH4OH)以防止pH降至低于3. 5。隨后使用NH4OH將該pH值 調(diào)節(jié)至3. 5-4。
[0157] 隨后將硫酸銨(NH4)2SO4(以粗催化劑重量的1/10)添加到該漿料中。該漿料混合 10分鐘并過濾。使用熱工藝水和(NH 4)2SO4將該濾餅再制衆(zhòng),保持3. 5-4. 0的pH值,并重復(fù) 該過程至少一次。該濾餅在熱工藝水中再制漿,用NH4OH將pH調(diào)節(jié)至8. 0-8. 5。該漿料混 合10分鐘并隨后過濾。濾餅用熱水(以2倍粗催化劑重量)洗滌。該催化劑在烘箱中在 大約110 °C下干燥整夜。
[0158] 干燥的催化劑放置在爐中并在600°C煅燒1小時。煅燒的催化劑隨后在大約788°C 的下在100%水蒸氣中施以蒸汽處理4小時,由此形成催化劑F3。
[0159] 催化劑F4:
[0160] 將一定量的水和31. 6千克量的PSA粘合劑溶液(二氧化硅干重量為3. 2千克) 添加到混合罐中。
[0161] 在單獨的容器中,將13克量的TSPP與13. 3千克量的來自上文的P-ZSM-5漿料 (P-ZSM-5干重量為4. 5千克)混合以形成TSPP/P-ZSM-5漿料。添加TSPP前該P-ZSM-5漿 料的pH值測量在2. 6pH。隨后將所得TSPP/P-ZSM-5漿料添加到混合罐中,所得混合罐內(nèi)容 物的pH值為2pH。
[0162] 將4. 2千克量的高嶺土粘土(干重量為3. 6千克)添加到該混合罐中。添加高嶺 土后的所得pH值為2pH。隨后向混合罐內(nèi)容物中加入0. 23千克量的干蔗糖作為PRA(以干 重量計為最終催化劑制劑的大約2重量% ),獲得的pH為2pH。
[0163] 該混合罐的內(nèi)容物隨后噴霧干燥,由此形成催化劑。
[0164] 為了除去該PRA,該催化劑隨后在熱(60_70°C )工藝水(以4倍催化劑重量)中 制漿,同時計量加入氫氧化銨(NH4OH)以防止pH降至低于3. 5。隨后使用NH4OH將該pH值 調(diào)節(jié)至3. 5-4。
[0165] 隨后將硫酸銨(NH4)2SO4(以粗催化劑重量的1/10)添加到該漿料中。該漿料混合 10分鐘并過濾。使用熱工藝水和(NH 4)2SO4將該濾餅再制衆(zhòng),保持3. 5-4. 0的pH值,并重復(fù) 該過程至少一次。該濾餅在熱工藝水中再制漿,用NH4OH將pH調(diào)節(jié)至8. 0-8. 5。該漿料混 合10分鐘并隨后過濾。濾餅用熱水(以2倍粗催化劑重量)洗滌。該催化劑在烘箱中在 大約110 °C下干燥整夜。
[0166] 干燥的催化劑放置在爐中并在600 °C煅燒1小時。煅燒的催化劑隨后在大約788 °C 的下在100%水蒸氣中施以蒸汽處理4小時,由此形成催化劑F4。
[0167] 催化劑F5:
[0168] 將一定量的水和24. 9千克量的PSA粘合劑溶液(二氧化硅干重量為2. 5千克) 添加到混合罐中。
[0169] 在單獨的容器中,將10克量的TSPP與10. 6千克量的來自上文的P-ZSM-5漿料 (P-ZSM-5干重量為3. 6千克)混合以形成TSPP/P-ZSM-5漿料。添加TSPP前該P-ZSM-5漿 料的pH值測量在2. 7pH。隨后將所得TSPP/P-ZSM-5漿料添加到混合罐中,所得混合罐內(nèi)容 物的pH值為2. ΙρΗ。
[0170] 將3. 4千克量的高嶺土粘土(干重量為2. 9千克)添加到該混合罐中。添加高嶺 土后的所得pH值為2. ΙρΗ。隨后向混合罐內(nèi)容物中加入0.9千克量的干蔗糖作為PRA(以 干重量計為最終催化劑制劑的大約10重量% ),獲得的PH為2. ΙρΗ。
[0171] 該混合罐的內(nèi)容物隨后噴霧干燥,由此形成催化劑。
[0172] 為了除去該PRA,該催化劑隨后在熱(60_70°C )工藝水(以4倍催化劑重量)中 制漿,同時計量加入氫氧化銨(NH4OH)以防止pH降至低于3. 5。隨后使用NH4OH將該pH值 調(diào)節(jié)至3. 5-4。
[0173] 隨后將硫酸銨(NH4)2SO4(以粗催化劑重量的1/10)添加到該漿料中。該漿料混合 10分鐘并過濾。使用熱工藝水和(NH 4)2SO4將該濾餅再制衆(zhòng),保持3. 5-4. 0的pH值,并重復(fù) 該過程至少一次。該濾餅在熱工藝水中再制漿,用NH4OH將pH調(diào)節(jié)至8. 0-8. 5。該漿料混 合10分鐘并隨后過濾。濾餅用熱水(以2倍粗催化劑重量)洗滌。該催化劑在烘箱中在 大約110 °C下干燥整夜。
[0174] 干燥的催化劑放置在爐中并在600 °C煅燒1小時。煅燒的催化劑隨后在大約788 °C 的下在100%水蒸氣中施以蒸汽處理4小時,由此形成催化劑F5。
[0175] 催化劑F6:
[0176] 將一定量的水和27. 8千克量的PSA粘合劑溶液(二氧化硅干重量為2. 5千克) 添加到混合罐中。
[0177] 在單獨的容器中,將10克量的TSPP與9. 7千克量的來自上文的P-ZSM-5漿料 (P-ZSM-5干重量為3. 5千克)混合以形成TSPP/P-ZSM-5漿料。添加 TSPP前該P-ZSM-5漿 料的pH值測量在2. 6pH。隨后將所得TSPP/P-ZSM-5漿料添加到混合罐中,所得混合罐內(nèi)容 物的pH值為2.4pH。
[0178] 將3. 3千克量的高嶺土粘土(干重量為2. 8千克)添加到該混合罐中。添加高嶺 土后的所得pH值為2. 4pH。隨后向混合罐內(nèi)容物中加入1. 32千克量的干蔗糖作為PRA (以 干重量計為最終催化劑制劑的大約15重量% ),獲得2. 4pH。
[0179] 該混合罐的內(nèi)容物隨后噴霧干燥,由此形成催化劑。
[0180] 為了除去該PRA,該催化劑隨后在熱(60-70°C )工藝水(以4倍催化劑重量)中 制漿,同時計量加入氫氧化銨(NH4OH)以防止pH降至低于3. 5。隨后使用NH4OH將該pH值 調(diào)節(jié)至3. 5-4。
[0181] 隨后將硫酸銨(NH4)2SO4(以粗催化劑重量的1/10)添加到該漿料中。該漿料混合 10分鐘并過濾。使用熱工藝水和(NH 4)2SO4將該濾餅再制衆(zhòng),保持3. 5-4. 0的pH值,并重復(fù) 該過程至少一次。該濾餅在熱工藝水中再制漿,用NH4OH將pH調(diào)節(jié)至8. 0-8. 5。該漿料混 合10分鐘并隨后過濾。濾餅用熱水(以2倍粗催化劑重量)洗滌。該催化劑在烘箱中在 大約110 °C下干燥整夜。
[0182] 干燥的催化劑放置在爐中并在600°C煅燒1小時。煅燒的催化劑隨后在大約788°C 的下在100%水蒸氣中施以蒸汽處理4小時,由此形成催化劑F6。
[0183] 催化劑F7:
[0184] 將一定量的水和27. 8千克量的PSA粘合劑溶液(二氧化硅干重量為2. 5千克) 添加到混合罐中。
[0185] 在單獨的容器中,將10克量的TSPP與9. 7千克量的來自上文的P-ZSM-5漿料 (P-ZSM-5干重量為3. 5千克)混合以形成TSPP/P-ZSM-5漿料。添加 TSPP前該P-ZSM-5漿 料的pH值測量在2. 6pH。隨后將所得TSPP/P-ZSM-5漿料添加到混合罐中,所得混合罐內(nèi)容 物的pH值為2.4pH。
[0186] 將3. 3千克量的高嶺土粘土(干重量為2. 8千克)添加到該混合罐中。添加高嶺 土后的所得pH值為2. 4pH。隨后向混合罐內(nèi)容物中加入1. 76千克量的干蔗糖作為PRA (以 干重量計為最終催化劑制劑的大約20重量% ),獲得2. 4pH。
[0187] 該混合罐的內(nèi)容物隨后噴霧干燥,由此形成催化劑。
[0188] 為了除去該PRA,該催化劑隨后在熱(60_70°C )工藝水(以4倍催化劑重量)中 制漿,同時計量加入氫氧化銨(NH4OH)以防止pH降至低于3. 5。隨后使用NH4OH將該pH值 調(diào)節(jié)至3. 5-4。
[0189] 隨后將硫酸銨(NH4)2SO4(以粗催化劑重量的1/10)添加到該漿料中。該漿料混合 10分鐘并過濾。使用熱工藝水和(NH 4)2SO4將該濾餅再制衆(zhòng),保持3. 5-4. 0的pH值,并重復(fù) 該過程至少一次。該濾餅在熱工藝水中再制漿,用NH4OH將pH調(diào)節(jié)至8. 0-8. 5。該漿料混 合10分鐘并隨后過濾。濾餅用熱水(以2倍粗催化劑重量)洗滌。該催化劑在烘箱中在 大約110 °C下干燥整夜。
[0190] 干燥的催化劑放置在爐中并在600°C煅燒1小時。煅燒的催化劑隨后在大約788°C 的下在100%水蒸氣中施以蒸汽處理4小時,由此形成催化劑F7。
[0191] 實施例6 -制備催化劑6!1、61、62、!11、!12和基礎(chǔ)方案
[0192] 催化劑GH制備
[0193] 將79. 3克量的PSA粘合劑添加到混合罐中。在單獨的容器中,將33克焦磷酸四 鈉溶解在40. 8千克ZSM-5漿料(28重量%固體)中并隨后添加到混合罐中的PSA粘合劑 中。加入10. 8千克量的高嶺土,隨后將混合物噴霧干燥以形成催化劑GH。
[0194] 催化劑Gl制備
[0195] 用284. 8克57%的磷酸(用132. 53克去離子水稀釋)濕浸漬1500克量的催化劑 GH。產(chǎn)物隨后在IKTC下干燥整夜并在600°C下煅燒4小時,形成催化劑Gl。
[0196] 催化劑G2制備
[0197] 用190. 49克溶解在226. 8克水中的磷酸一銨(MAP)濕浸漬1500克量的催化劑 GH。產(chǎn)物隨后在110°C下干燥整夜并在600°C下煅燒4小時,形成催化劑G2。
[0198] 催化劑Hl制備
[0199] 用142. 4克57%的磷酸(用274. 9克去離子水稀釋)濕浸漬1500克量的催化劑 GH。產(chǎn)物隨后在IKTC下干燥整夜并在600°C下煅燒4小時,形成催化劑Hl。
[0200] 催化劑H2制備
[0201] 用溶解在322. 1克水中的95. 2克MP濕浸漬1500克量的催化劑GH。產(chǎn)物隨后在 IKTC下干燥整夜并在600°C下煅燒4小時,形成催化劑H2。
[0202] 基礎(chǔ)方案催化劑制備
[0203] 將28. 64千克量的PSA粘合劑(含有10. 75%的SiO2)用5. 16千克去離子水稀 釋。在單獨的容器中,將189克29%的NH4OH和13克焦磷酸四鈉添加至12. 06克P-ZSM-5 漿料(36. 47重量%的固體)中,形成沸石混合物。將該沸石混合物添加到該粘合劑混合物 中。隨后加入4. 12千克量的高嶺土,并將所得混合物噴霧干燥,形成基礎(chǔ)方案催化劑。
[0204] 實施例7-催化劑表征
[0205] 將催化劑A-D、F1-F7、G1、G2、H1、H2和基礎(chǔ)方案的新鮮樣品在600°C下煅燒,并分 析各種性質(zhì),其結(jié)果顯示在下表1-4中。同樣,將催化劑F4-F7的蒸汽處理樣品在600°C下 煅燒,并分析各種性質(zhì),其結(jié)果顯示在下表5和6中。對于灼燒失量,對樣品施以此類測試 而不進行中間的600 °C煅燒。
[0206] 表 1
【主權(quán)項】
1. 包含二氧化娃、粘±和沸石的顆粒形式的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化催化劑;其中所述顆粒具有: i)至少大約
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