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一種加氫裂化催化劑的制法_3

文檔序號:8272924閱讀:來源:國知局
劑A。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0029] 實施例2 按照實施例1的方法,按表1中的催化劑B的組分含量配比,向溶解罐1內(nèi)加入硝酸鎳、 氯化鈦、硝酸鋁溶液,配制工作溶液A,向溶解罐2內(nèi)加入硝酸鋁、偏鎢酸銨和稀水玻璃配制 工作溶液B,其中稀水玻璃為含Si0 2112g/L的稀水玻璃溶液480毫升。將氨水在攪拌下加 入溶液A,成膠溫度保持在40°C,結(jié)束時pH值控制在8. 0,成膠時間控制在50分鐘,生成含 鎳、鋁沉淀物漿液I。將IOOOmL凈水加入反應(yīng)罐中,將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中,成 膠溫度保持在50°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 8,成膠時間控制在50分鐘,生成 含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后,漿液pH值控制在7. 6,放入高 壓釜進行水熱處理,溫度為KKTC,壓力為I. 2MPa,水熱處理10小時后,在不斷攪拌的情況 下,向水熱處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑總重量15wt%的經(jīng)水熱處理改性Y型分 子篩懸濁液(按CN102441411A實施例3制備),Y型分子篩性質(zhì)見表6,使其均勻分散于成膠 得到的混合漿液中,過濾,在80°C干燥10小時,碾壓,擠條成型。室溫下用凈水洗滌。然后 在120°C干燥8小時,600°C焙燒3小時,得到催化劑B。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0030] 實施例3 按照實施例1的方法,按表1中的催化劑C的組分含量配比,向溶解罐1內(nèi)加入氯化鎳、 氯化鋁溶液,配制工作溶液A,向溶解罐2內(nèi)加入氯化鋁、鑰酸銨、稀水玻璃配制工作溶液B, 其中稀水玻璃為含Si021 20g/L的稀水玻璃溶液420毫升。將氨水在攪拌下加入溶液A,成 膠溫度保持在45°C,結(jié)束時pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60分鐘,生成含鎳、鋁沉淀物 漿液I。加入反應(yīng)罐中裝有1200mL凈水,將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中,成膠溫度保 持在65°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 4,成膠時間控制在60分鐘,生成含鎢、硅、 鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后,漿液pH值控制在7. 8,放入高壓釜進行 水熱處理,溫度為80°C,壓力為I. 8MPa,水熱處理20小時后,在不斷攪拌的情況下,向水熱 處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑總重量l〇wt%的經(jīng)水熱處理改性Y型分子篩懸濁液 (按CN102441411A實施例3制備),Y型分子篩性質(zhì)見表6,使其均勻分散于成膠得到的混合 漿液中,過濾,在70°C干燥10小時,碾壓,擠條成型。室溫下用凈水洗滌。然后在KKTC干 燥10小時,550°C焙燒5小時,得到催化劑C。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0031] 實施例4 按照實施例1的方法,按表1中的催化劑D的組分含量配比,向溶解罐1內(nèi)加入氯化 鎳、氧氯化鋯、氯化鋁溶液,配制酸性工作溶液A,向溶解罐2內(nèi)加入氯化鋁、鑰酸銨、稀水玻 璃配制酸性工作溶液B,其中稀水玻璃為含SiO2IOOg/!的稀水玻璃溶液410毫升。將氨水 在攪拌下加入溶液A,成膠溫度保持在60°C,結(jié)束時pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60 分鐘,生成含鎳、鋁沉淀物漿液I。加入反應(yīng)罐中裝有1200mL凈水,將氨水和溶液B并流加 入反應(yīng)罐中,成膠溫度保持在60°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 6,成膠時間控制在 60分鐘,生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后,漿液pH值控制在 8. 0,放入高壓釜進行水熱處理,溫度為IKTC,壓力為2. 2MPa,水熱處理5小時后,在不斷攪 拌的情況下,向水熱處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑總重量18wt%的經(jīng)水熱處理改 性Y型分子篩懸濁液(按CN102441411A實施例3制備),Y型分子篩性質(zhì)見表6,使其均勻分 散于成膠得到的混合漿液中,過濾,在80°C干燥12小時,碾壓,擠條成型。室溫下用pH=8. 8 的醋酸銨溶液洗滌,然后在90°C干燥10小時,530°C焙燒5小時,得到催化劑D。催化劑組 成及主要性質(zhì)見表1。
[0032] 比較例1 按照CN101239324A公開的方法制備,催化劑組成同實施例1組成相同,具體步驟如 下: (1) 配制含Al2O3濃度為115g/L的氯化鋁溶液900毫升,含NiO為45g/L的氯化鎳溶 液600毫升,含Zr021 20g/L氧氯化鋯溶液100毫升,并混合于一個5升的容器中,加入2000 毫升凈水稀釋; (2) 配制稀水玻璃溶液,含SiO2IlOg/!的水玻璃溶液500毫升,在攪拌情況下將(2)加 入⑴中; (3) 將氨水在攪拌情況下加入⑴與(2)的混合物直至pH值5.2 ; (4) 配制鎢酸鈉溶液900毫升,含WO3 S80g/L,并在攪拌情況下加入到(1) + (2) + (3) 的混合物中; (5) 繼續(xù)加入氨水直至pH值為7. 8 ; (6) 整個成膠過程應(yīng)在50°C進行; (7) 混合物在70°C靜置老化2. 5小時;老化前加入以CN102441411A實施例3制備的Y 型分子篩懸濁液,Y型分子篩占催化劑總重量的12%,性質(zhì)見表6。
[0033] (8)過濾,在80°C烘箱干燥10小時,碾壓,用直徑3毫米的孔板擠條成型;室溫 下用pH=8. 8的醋酸銨溶液洗滌;然后在KKTC烘箱干燥8小時,530°C焙燒4小時,得到參 比劑E,組成和主要性質(zhì)見表1。
[0034] 比較例2 對比例2制備過程中采用二步均為并流法成膠制備加氫裂化催化劑。催化劑組成與實 施例1組成相同,具體步驟如下: 向溶解罐1內(nèi)加入氯酸鎳、氧氯化鋯、氯化鋁溶液,配制工作溶液A,向溶解罐2內(nèi)加入 氯化鋁、偏鎢酸銨和稀水玻璃配制工作溶液B,其中稀水玻璃為含SiO2IlOg/!的稀水玻璃溶 液500毫升。將將IOOOmL凈水加入反應(yīng)罐中,將氨水和溶液A并流加入反應(yīng)罐中,成膠溫 度保持在50°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60分鐘,生成含鎳 鋁沉淀物漿液I。將IOOOmL凈水加入反應(yīng)罐中,將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中,成膠溫 度保持在50°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60分鐘,生成含鎢、 硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿液混合后,漿液pH值控制在7. 8,放入高壓釜進 行水熱處理,溫度為120°C,壓力為2. 5MPa,水熱處理15小時后,在不斷攪拌的情況下,向水 熱處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑總重量12wt%的經(jīng)水熱處理改性Y型分子篩懸濁 液(按CN102441411A實施例3制備),Y型分子篩性質(zhì)見表6,使其均勻分散于成膠得到的混 合漿液中,過濾,在80°C干燥10小時,碾壓,擠條成型。室溫下用凈水洗滌。然后在KKTC 干燥8小時,530°C焙燒4小時,得到催化劑F。催化劑組成及主要性質(zhì)見表1。
[0035] 比較例3 對比例3制備過程中采用二步均為正加法成膠制備加氫裂化催化劑。催化劑組成與實 施例1組成相同,具體步驟如下: 向溶解罐1內(nèi)加入氯酸鎳、氧氯化鋯、氯鋁溶液,配制工作溶液A,向溶解罐2內(nèi)加入氯 化鋁、偏鎢酸銨和稀水玻璃配制工作溶液B,其中稀水玻璃為含SiO2IlOg/!的稀水玻璃溶液 500毫升。將氨水在攪拌下加入溶液A,成膠溫度保持在55°C,結(jié)束時pH值控制在7. 6,成膠 時間控制在60分鐘,生成含鎳、鋁沉淀物漿液I。將氨水在攪拌下加入溶液B,成膠溫度保持 在50°C,結(jié)束時pH值控制在7. 8,成膠時間控制在60分鐘,鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上 述兩種含沉淀漿液混合后,漿液PH值控制在7. 8,放入高壓釜進行水熱處理,溫度為120°C, 壓力為2. 5MPa,水熱處理15小時后,在不斷攪拌的情況下,向水熱處理后的沉淀物漿液混 合加入占催化劑總重量12wt%的經(jīng)水熱處理改性Y型分子篩懸濁液(按CN102441
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