亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

一種加氫裂化催化劑的制法_2

文檔序號:8272924閱讀:來源:國知局
0,優(yōu)選為 6. 5~9. 0。水熱處理時(shí)間為0. 5~30小時(shí),最好為I. (Γ24小時(shí)。水熱處理在密閉的環(huán)境中進(jìn) 行。
[0018] 步驟(4)所述的干燥,成型可以采用本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行。所述的干燥一般在 5(T200°C干燥1~48小時(shí)。成型過程中,可以根據(jù)需要加入常規(guī)的成型助劑,比如膠溶劑、粘 合劑、助擠劑等中的一種或多種。所述的助擠劑是指有利于擠壓成型的物質(zhì),如田菁粉、炭 黑、石墨粉、朽 1fe酸等中的一種或幾種,助擠劑的用量占總物料干基的lwt%?10wt%。
[0019] 在步驟(4)成型后最好經(jīng)過洗滌,洗滌一般是采用去離子水或含有可分解鹽類溶 液洗滌,洗至中性。分解鹽類可采用醋酸銨、氯化銨、硝酸銨等中的一種或多種。 步驟(5)所述的干燥和焙燒可以采用本領(lǐng)域常規(guī)條件,如在5(T200°C干燥1~48小時(shí), 在45(T600°C焙燒1?24小時(shí),最好為2?8小時(shí)。
[0020] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中,組成包括加氫活性金屬組分W和Ni,載體組分氧化鋁 和無定形硅鋁,還可以含有分子篩。以催化劑的重量為基準(zhǔn),WO 3的含量為10wt%?50wt%, 較好為15wt%?30wt%,NiO的含量為lwt%?30wt%,較好為5wt%?20wt%,W/Ni原子比 為0· 05?L 0,較好為0· 1?0· 7,無定形硅鋁的含量為10wt%?80wt%,較好為20wt%? 60wt%,分子篩的含量為Owt%?40wt%,較好為5wt%?30wt%,氧化鋁含量為5wt%?45wt%, 較好為l〇wt%?30wt%。無定形娃錯(cuò)中,氧化娃的含量為10wt%?90wt%,較好為30wt%? 80wt%,氧化鋁的含量為10wt%?90wt%,較好為30wt%?80wt%。
[0021] 本發(fā)明方法制備的催化劑的性質(zhì)如下:比表面積250?500m2/g,孔容0. 35? 0. 70mL/g。
[0022] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中,也可以含有助劑組分,所述助劑組分為第IV B族金屬, 第IV B族金屬氧化物在加氫裂化催化劑中的含量為lwt%?10wt%。所述第IV B族金屬優(yōu)選 為Ti和/或Zr。在本發(fā)明加氫裂化催化劑制備過程中,在制備混合溶液A過程中加入含助 劑組分的化合物,即鈦源和/或鋯源。鈦源可采用硝酸鈦、硫酸鈦、氯化鈦等中的一種或多 種,鋯源可采用硝酸鋯、氯化鋯、氧氯化鋯等中的一種或多種。
[0023] 本發(fā)明加氫裂化催化劑中,所用的Y型分子篩可采用現(xiàn)有技術(shù)中所有可用于 加氫裂化催化劑中的Y型分子篩,比如:CN102441411A、CN1508228A、CN101450319A、CN 96119840. 0中所公開的Y型分子篩。本發(fā)明中優(yōu)選CN102441411A中所公開的Y型分子篩, 以CN 96119840. 0報(bào)道的分子篩為原料,在溫度為650?800°C,壓力為常壓至0. 3MPa,時(shí) 間為20?30小時(shí)的條件范圍內(nèi)進(jìn)行水熱處理深度脫鋁,水熱處理時(shí)在水蒸汽中可以含有 少量氨,氨分壓為5(T3000Pa(絕壓),然后在酸濃度為0. 5?10. 0mol/L,時(shí)間為0. 5?20. 0 小時(shí),溫度為30?80°C,酸用量與分子篩重量的比例為I :1?20 :1的條件范圍內(nèi)進(jìn)行酸 處理,使用無機(jī)酸為鹽酸、硫酸或硝酸等,水熱處理和酸處理后得到適用于本發(fā)明使用的Y 型分子篩,其性質(zhì)如下:孔直徑大于I. 7nm的孔體積占總孔體積的45%以上,比表面積為 750?900m2/g,晶胞參數(shù)在2. 423nm?2. 545nm,相對結(jié)晶度95%?110%,SiO2Al2O3摩爾比 為7?60。該分子篩既有高的結(jié)晶度,又有低的晶胞參數(shù),分子篩的二次孔多,有利于提高 原料和產(chǎn)物的擴(kuò)散速度,減少產(chǎn)物的二次裂解;大的比表面積,較少的酸中心數(shù),也更有利 于提高加氫裂化催化劑的中間餾分油選擇性;高的硅鋁比,大部分是中等強(qiáng)度的酸性中心, 酸中心分布均勻程度高,使該分子篩具有很強(qiáng)的耐氮性能和較好的破環(huán)能力。該分子篩的 上述特性可使催化劑在直接接觸雜質(zhì)含量高的原料時(shí)具有較好的抗氮化物中毒的能力,良 好的加氫裂解活性和好的穩(wěn)定性。該催化劑適宜用于單段一次通過加氫裂化工藝中,加氫 裂化操作條件如下:反應(yīng)溫度為300?500°C,更好是350?450°C;壓力為6?20MPa,更好 是13?17MPa ;液時(shí)體積空速為0. 5?3 1Γ1,最好是0. 8?I. 5 IT1 ;氫油體積比是400? 2000:1,最好是 800 ?1500:1。
[0024] 本發(fā)明方法制備的催化劑適用的重質(zhì)原料范圍很寬,它們包括減壓瓦斯油、焦化 瓦斯油、脫浙青油、熱裂化瓦斯油、催化裂化瓦斯油、催化裂化循環(huán)油等各種烴油,也可以組 合使用,原料通常含沸點(diǎn)為250?550°C的烴類,氮含量可在50?250(^g/g。
[0025] 本發(fā)明方法采用正加法(酸式沉淀法即堿性沉淀劑加到酸性的金屬鹽溶液中進(jìn)行 沉淀)制備鎳鋁混合沉淀物,采用并流沉淀法制備鎢、硅和鋁混合沉淀物,再將兩者混合后, 經(jīng)水熱處理,加入Y分子篩懸浮液,制成加氫裂化催化劑。本發(fā)明通過采用正加法制備晶粒 相對較大鎳、鋁沉淀物,并流法制備晶粒相對較小的鎢、硅和鋁沉淀物,將上述兩種沉淀物 漿液混合,尤其是對混合物漿液進(jìn)行水熱處理,得到沉淀顆粒具有良好孔結(jié)構(gòu)和形貌,能夠 控制不同加氫活性金屬的分布,有利于活性金屬鎢、鎳間形成高活性相,并改善活性金屬與 載體間的相互作用,使所得的加氫裂化催化劑的加氫活性與裂化活性得到良好的配合,提 高加氫裂化催化劑的使用性能。
[0026] 本發(fā)明采用優(yōu)選的Y型分子篩制成的加氫裂化催化劑特別適合作為高中油型加 氫裂化催化劑,既具有高的加氫裂化活性,又具有高的中油選擇性,同時(shí)還具有較強(qiáng)耐氮能 力等良好的使用性能。該催化劑用于單段加氫裂化工藝過程中,具有液體收率高,產(chǎn)品質(zhì)量 好等優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 本發(fā)明中,比表面積和孔容采用低溫液氮物理吸附法,相對結(jié)晶度和晶胞參數(shù)采 用X光衍射法,硅鋁摩爾比采用化學(xué)法,鈉含量采用等離子發(fā)射光譜法,催化劑表面活性金 屬濃度采用化學(xué)分析用電子能譜(ESCA)測定。透射電鏡測定催化劑表面WS 2密度。本發(fā)明 中,wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù),v%為體積分?jǐn)?shù)。
[0028] 實(shí)施例1 將含NiO為45g/L的氯化鎳溶液600毫升,含Al2O3115g/L的氯化鋁溶液450毫升,含 Zr02120g/L氧氯化鋯溶液100毫升,混合于溶液罐1中,加入800毫升凈水稀釋,配置成溶 液A。將含WO 3 80g/L的偏鎢酸銨900毫升和含Al2O3 115g/L的氯化鋁溶液450毫升,混合 于溶液罐2中,加入800毫升凈水稀釋,在攪拌條件下加入500毫升含SiO2IlOg/!的稀水 玻璃溶液,配置溶液B。將氨水在攪拌下加入溶液A,成膠溫度保持在50°C,結(jié)束時(shí)pH值控 制在7. 8,成膠時(shí)間控制在60分鐘,生成含鎳、鋁沉淀物漿液I。將IOOOmL凈水加入反應(yīng)罐 中,將氨水和溶液B并流加入反應(yīng)罐中,成膠溫度保持在50°C,并流成膠反應(yīng)過程中pH值控 制在7. 8,成膠時(shí)間控制在60分鐘,生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II。將上述兩種含沉淀漿 液混合后,漿液pH值控制在7. 8,放入高壓釜進(jìn)行水熱處理,溫度為120°C,壓力為2. 5MPa, 水熱處理15小時(shí)后,在不斷攪拌的情況下,向水熱處理后的沉淀物漿液混合加入占催化劑 總重量12wt%的經(jīng)水熱處理改性Y型分子篩懸濁液(按CN102441411A實(shí)施例3制備),Y型 分子篩性質(zhì)見表6,使其均勻分散于成膠得到的混合漿液中,過濾,在80°C干燥10小時(shí),碾 壓,擠條成型。室溫下用凈水洗滌。然后在KKTC干燥8小時(shí),530°C焙燒4小時(shí),得到催化
當(dāng)前第2頁1 2 3 4 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1