專利名稱：制備雙金屬氰化物催化劑的方法
制備雙金屬氰化物催化劑的方法本發(fā)明涉及用于制備雙金屬氰化物催化劑(DMC催化劑)的方法、所述 DMC催化劑本身以及它們的用途。為了制備具有寬范圍性能的聚氨酯泡沫體，需要具有經(jīng)過設計的聚醚 多元醇。例如，長鏈多元醇被用于柔性泡沫體，和較短鏈多元醇被用于剛 性泡沫體。在起始物和多種催化劑如氫氧化鉀、疏水雙層氧化物、Lewis酸體系 和DMC化合物的存在下，從環(huán)氧烷制得聚醚多元醇。具有低含量不飽和 成分的長鏈聚醚多元醇的經(jīng)濟重要性日益增加。特別地，已發(fā)現(xiàn)DMC化 合物可用作制備所述聚醚多元醇的催化劑。根據(jù) F.E. Bailey， Jr， J.V.Koleske， AIkylene Oxides and their Plolymers ， Vol. 35， 1991，通過在水中使氯化鋅與六氰合鈷酸鉀或六氰合鈷 酸鉤相結合而制得DMC催化劑。當用有機溶劑如乙二醇或二甘醇代替水 時，可得到具有增大活性的催化劑。WO 99/16775公開了通過使氰基合金屬酸如六氰合鈷(III)酸的水溶液 與金屬羧酸鹽、優(yōu)選曱酸鋅、乙酸鋅和丙酸鋅的水溶液反應而制備結晶 DMC催化劑的制備。當合并所述水溶液之后，可向所得的含水懸浮液中 加入可與水混溶的含雜原子的組分作為配體。然而，現(xiàn)有技術中已知的DMC催化劑就其誘導性能而言仍然能夠有 所改進。本發(fā)明的目的是提供改進的DMC催化劑。本發(fā)明的另 一個目的是提供制備DMC催化劑的可供選擇的方法。 通過制備通式(I)的雙金屬氰化物催化劑的方法而實現(xiàn)了所述目的MUMkCNXXtIb (I)其中
M1 為選自Zn(II)、 Fe(II)、 Co(III)、 Ni(II)、 Mn(II)、 Co(II)、Sn(II)、 Pb(II)、 Fe(III)、 Mo(IV)、 Mo(VI)、 Al(III)、 V(IV)、 V(V)、 Sr(II)、 W(IV)、 W(VI)、 Cu(II)和Cr(III)的金屬 離子，M2 為選自Sr(I)、 Mg(II)、 Zn(II)、 Fe(II)、 Fe(III)、 Co,、Cr(III)、 Mn(II)、 Mn(III)、 Ir(Ill)、 Rh(m)、 Ru(II)、 V(IV)、 V(V)、 Co(II)、 Cr(II)、 Ti(IV)的金屬離子，X 為除氰根之外的與IV^形成配位鍵的基團和選自羰基、氰酸根、異氰酸根、腈基(nitrile)、硫氰酸根和亞硝酰 基，a、 b、 r、 t 為經(jīng)選擇使得所述化合物呈電中性的整數(shù)， 該制備通過使a) 通式(II)的M合金屬酸其中Mi和X如上所定義，r和t如上所定義，和選擇w使得所述化合物呈電中性， 與b) 易于質(zhì)子傳遞(protolyzable )的金屬化合物(IIIa) M2RW和/或(IIIb) M2RUYV 進行反應,其中1\12如上所定義，基團R相同或不同并各自為pKa^20的非常弱的質(zhì)子酸的陰離子，和 Y為具有-10~+10的pKa的中等強至強的有機酸或無才幾酸(inorganic mineral acid )的陰離子， w 對應M2的4匕合價，u + v對應M2的化合價，并且u與v各自至少為l，
所述反應在非水的非質(zhì)子溶劑中進行。本發(fā)明的所述方法在非水介質(zhì)中進行。根據(jù)本發(fā)明制備的所述DMC 催化劑可作為可泵送的凝膠得到以及還可按照其原樣使用。這省略了過濾 和干燥步驟以及固體的處理。在所述M合金屬酸(II)中，優(yōu)選r = 4-6,t = 0-2。在所述金屬化合物(IIIa)或(IIIb)中，優(yōu)選 w二2或u + v二2。特別優(yōu)選的金屬離子M2為Co(III)和Fe(III)。 特別優(yōu)選的金屬離子M1為Zn(n)。氰基合金屬酸(II)是在水溶液中可容易地進行處理的化合物。已知制備 #^合金屬酸的多種方法。例如，如在W. Klemm等，Z. Anorg. Allg. Chem. 308 (1961) 179中所描述，可通過1^金屬化4艮(silver cyanometalate )從 氰基金屬化堿金屬(alkali metal cyanometalate )來制備^&合金屬酸。此 外，可借助于酸性離子交換劑將氰基金屬化堿金屬或堿土金屬轉(zhuǎn)化為所述 ^J^合金屬酸，參見F. Hein， H. Lilie， Z. Anorg. Allg. Chem. 270 (1952) 45， A. Ludi等，Helv. Chim, Acta 50 (1967) 2035。在G. Brauer (編者) "Handbuch der pr3parativen anorganisehen Chemie，，, Ferdinand Enke Verlag， Stuttgart 1981中描述了其他可能的合成方法。優(yōu)選的M合金屬酸(II)為六氰合鈷(in)酸和六氰合鐵(ni)酸。 合適的金屬化合物(IIIa)和(nib)例如為二甲基鋅、二乙基鋅、二正丁 基辭、二異丙基鋅、二異丁基鋅、二乙基氰化鋁、三曱基鋁、三異丁基鋁、 三乙基鋁、三正丙基鋁、三正辛基鋁、三正癸基鋁、三正己基鋁、二(四甲 基環(huán)戊二烯基)錳、二乙基鎂、二正丁基鎂、正丁基乙基鎂、2，2，6，6-四甲基 -3，5-庚二酮酸鍶、二(五甲基環(huán)戊二烯基)鍶、l，l，-二曱基二茂鐵、二茂鐵、 苯甲酖基二茂鐵、環(huán)戊二烯基二羰基鐵二聚體、聯(lián)茚基鐵、二(五甲基環(huán)戊 二烯基)鐵、二茂鎳、環(huán)戊二烯基a&鎳二聚體、二(五甲基環(huán)戊二烯基)鎳、
二茂鈷、二(乙基環(huán)戊二烯基)鈷、二(五曱基環(huán)戊二烯基)鈷、二(環(huán)戊二烯 基)錳、二(五甲基環(huán)戊二烯基)錳、二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二(五甲基環(huán) 戊二烯基)二氯化鈦、二(環(huán)戊二烯基)二I^鈥(II)和二(環(huán)戊二烯基)二甲基 鈦。特別優(yōu)選的金屬化合物(IIIa)為二烷基鋅化合物，如二甲基鋅、二乙基 鋅、二正丁基鋅、二異丙基鋅和二異丁基鋅，特別為二乙基鋅。所述M合金屬酸(n)與所述金屬化合物(nia)或(nib)的反應通常在非 水的偶極或非極性的非質(zhì)子溶劑中進行。合適的非質(zhì)子溶劑例如為二甲基亞砜(DMSO)、 二曱基甲酰胺(DMF)、環(huán)丁砜、二硫化碳、乙二醇二甲醚、 二甘醇二甲醚和N-曱基吡咯烷酮(NMP)，優(yōu)選DMSO、 DMF和NMP。所述反應可在一種或多種其它有機組分存在下進行，所述有機組分充 當用于控制所述催化劑形態(tài)的表面活性組分和/或充當化學結合的配體。同 樣可將這種其它有機組分添加到反應之后包含所述DMC化合物(I)的產(chǎn)物 溶液或懸浮液中。優(yōu)選的其它有機組分選自聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亞 烷基二醇脫水山梨糖醇酯、聚亞烷基二醇縮7jc甘油醚、聚丙烯酰胺、聚(丙 烯酰胺-共-丙烯酸)、聚丙烯酸、聚(丙烯酰胺-共-馬來酸)、聚丙烯腈、聚丙 烯酸烷基酯、聚曱基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙歸基乙基醚、 聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚N-乙烯基吡咯烷酮、聚(N-乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酸)、聚乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、聚(丙烯酸-共-苯乙烯)、 嚼唑啉聚合物、聚亞烷基亞胺、馬來酸和馬來酸酐共聚物、羥乙基纖維素、 聚醋酸酯、離子型表面-活性和界面-活性化合物、膽汁酸和鹽、酯和其酰 胺、苷和多元醇的羧酸酯。所述反應可間歇、半連續(xù)或連續(xù)進行。根據(jù)本發(fā)明制備的所述DMC催化劑(I)可用作催化劑或用于負載催化 劑的制備。例如，所述DMC催化劑(I)可通過常規(guī)固/液分離法從所述反應中得到 的溶液分離出來，并可作為濕沉淀物用作催化劑，或可不經(jīng)從所述溶劑中 在先分離而作為懸浮液或凝膠使用。
可借助環(huán)氧烷、優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷將所述DMC 催化劑用于具有活性H原子的化合物的烷氧基化?；钚詺湓永绱嬖谟?羥基或伯氨基和仲氨基中。根據(jù)本發(fā)明制備的所述DMC催化劑優(yōu)選用于 通過^f吏二元醇或多元醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物 反應而制備聚醚多元醇。根據(jù)本發(fā)明制備的所述DMC催化劑顯示出特別優(yōu)異的"誘導性能"， 即當向待烷氧基化的具有活性H原子的化合物中加入所述環(huán)氧烷時立即開 始烷氧基化反應。這一點從在加入環(huán)氧烷后非常迅速的壓力下降顯見，其 由于通過所述反應而立即開始消耗環(huán)氧烷。本發(fā)明還提供了根據(jù)本發(fā)明制備的所述DMC催化劑本身，及其用于 具有活性H原子的化合物的烷氧基化的用途，優(yōu)選用于借助環(huán)氧乙烷、環(huán) 氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物使得二元醇或多元醇的烷氧基化的用途?；谒卯a(chǎn)物的量，通常以5-5000 ppm、優(yōu)選10-1000 ppm、特別優(yōu) 選15-500 ppm的量使用本發(fā)明的所述DMC催化劑。可以使用現(xiàn)有技術中 已知的所有操作方式以間歇、半間歇或連續(xù)工藝進行所述烷氧基化。通過下面實施例來解釋本發(fā)明。實施例DMC催化劑的制備 實施例1在45。C下將3.98 g (17.5 mmol)的H3Co(CN)6.0.5H2O (六氰合鈷(III)酸) 溶解在250 ml干燥DMF中，與3.24 g ZnEt2 (26.3 mmol; 27.35 g在甲苯 中的11.97%重量濃度溶液)，將該混合物在45'C下攪拌2小時并在室溫下 ;改置過夜。這形成了未經(jīng)進一步處理的白色懸浮液(267g)。實施例2在40'C下將3.97 g (17.5 mmol)的H3Co(CN)60.5H2O溶解在250 ml干 燥DMF中，與5.4 g ZnEt2 (43.8 mmol; 45.4 g在甲苯中的11.97%重量濃
度溶液)，將該混合物在45X:下攪拌2小時并在室溫下放置過夜。這形成了 未經(jīng)進一步處理的混濁流體凝膠(269 g)。實施例3在室溫下，將3.97 g (17.5 mmol)的H3Co(CN)6.0.5H2O溶解在150 ml 干燥DMSO中，與4.44 g ZnEt2 (36 mmol; 36.15 g在甲苯中的11.97%重 量濃度溶液)，將該混合物在45。C下攪拌1小時并在室溫下放置過夜。這形 成了未經(jīng)進一步處理的粉色凝膠(208 g)。實施例4在45。C下，將3.97 g (17.5 mmol)的H3Co(CN)6'0.5H2O溶解在100 ml 水中，得到淡黃色溶液。經(jīng)30分鐘將4.40 g ZnEt2 (35 mmol; 36.8 g在曱 苯中的11.97%重量濃度溶液)加入到該溶液中，將該混合物在45。C下攪拌 2小時并在室溫下放置過夜。形成了粉色沉淀物。對該反應混合物進行離 心分離并將所述沉淀物用80 ml水洗滌一次，用80 ml MeOH洗滌一次和 用80 ml Et20洗滌一次，每一洗滌步驟包括10分鐘的超聲處理。在降低 的壓力下于60'C干燥所述沉淀物至恒重。產(chǎn)量6.88g的固體產(chǎn)物。實施例5將100 ml MeOH (無水)加入到13.29 g (20 mmol)的2-乙基己酸鋯中。散。加熱到訓'C后，加入40匸下的在200 ml MeOH (無水)中的六氰合鈷 酸(4.50 g， 20 mmol)溶液，并將該混合物在40。C下攪拌30分鐘。形成了 一些沉淀物，但大部分的所述赭色固體并未發(fā)生反應。對所述反應混合物 超聲處理2.5小時，在40。C下攪拌8小時，并超聲處理另外2小時。過濾 出固體，用MeOH洗滌兩次并在降低的壓力下于60。C進行干燥，得到3.65 g固體產(chǎn)物。實施例6
將3.28 g六氰合鈷酸溶解在220 ml干燥甲醇中，并在室溫下劇烈攪拌 的同時，經(jīng)5分鐘加入23.31 g在甲苯中的11,97%重量濃度的二乙基鋅溶 液，形成了白色沉淀物并劇烈放出氣體。將該混合物另外攪拌約12小時。 隨后離心分離出沉淀物，用曱醇洗滌并在降低的壓力下干燥。產(chǎn)量4.1 g 晶體。實施例7在室溫下將3.97 g六氰合鈷酸溶解在250 ml千燥二曱基甲酰胺中，與 36.15 g在甲苯中11.97%的二乙基鋅溶液進行混合，將該混合物在45。C下 攪拌1小時并在室溫下放置過夜。形成了乳狀凝膠。在未經(jīng)進一步處理的 情況下將所述凝膠用作催化劑。實施例8在WC下將4.00 g六氰合鈷酸溶解在250 ml干燥二甲基甲酰胺中， 并經(jīng)15分鐘加入49.6 g在曱苯中的11.0%重量濃度的二乙基鋅溶液和20 ml 二甲氧基乙烷的混合物，將該混合物在45。C下攪拌1小時并在室溫下 -汰置過夜。形成了乳狀凝膠。在未經(jīng)進一步處理的情況下將所述皿用作 催化劑。對比實施例1將7.0 g六氰合鈷酸鉀溶于300 ml乙二醇中，并在攪拌下與4.09 g 二 氯化鋅在150ml乙二醇中的混合物進行混合。形成了白色沉淀。在未經(jīng)進 一步處理的情況下使用所述懸浮液。對比實施例2在攪拌下經(jīng)10分鐘將13.74 g 4.8%重量濃度的六氰合鈷酸(3.01 mmol BbCo(CN)6)溶液緩慢加入到0.82 g (6 mmol) ZnCl2在10 ml甲醇中的溶液 中。形成了精細的白色沉淀物。添加完成后，將該^L液另外攪拌1小時。乙氧基化 一般方法將10 g相應起始物與25-5000 ppm相應催化劑(基于批料量的金屬含量) 在約15 mbar和75。C下脫氣75分鐘。隨后使用氮氣鼓泡所述反應混合物。 稱取2.0 g的所a始物/催化劑懸浮液裝入裝配有壓力和溫度測量裝置的 5 ml實驗反應器中。所述實驗反應器使用氮氣進行吹掃并加熱到140'C。 隨后從分開連接的環(huán)氧乙烷存儲容器中以1 ml/min的計量速度連續(xù)計量加 入1.0g環(huán)氧乙烷。實施例9將作為起始物的2-丙基庚醇和來自實施例8的5000 ppm催化劑的1.81 g混合物裝入實驗反應器中。經(jīng)1分鐘計量加入1 g環(huán)氧乙烷(起始物:環(huán)氧 烷的摩爾比=約1:3)。圖l和2顯示用于兩個不同實驗的壓力和溫度曲線。 這里，將溫度"C(上面的曲線；左軸)和壓力bar (下面的曲線；右軸)繪制 成相對時間min的曲線。在圖中可看到在開始加入環(huán)氧乙烷之后壓力非常 迅速的下降(下面的曲線)。對比實施例3將作為起始物的2-丙基庚醇和來自對比實施例1的5000 ppm催化劑 的2.26 g混合物裝入實驗反應器中。經(jīng)1分鐘計量加入1 g環(huán)氧乙垸(起始 物:環(huán)氧烷的摩爾比=約l:3,3)。圖3和4顯示用于兩個不同實驗的壓力和溫 度曲線。這里，將溫度。C(上面的曲線；左軸)和壓力bar(下面的曲線；右 軸)繪制成相對時間min的曲線。在圖中可看到在開始加入環(huán)氧乙烷之后壓 力的顯著延遲下降(下面的曲線)。實施例10將作為起始物的2-丙基庚醇和來自實施例2的4000 ppm催化劑的1.94 g混合物裝入實驗反應器中。經(jīng)1分鐘計量加入1 g環(huán)氧乙烷(起始物:環(huán)氧 烷的摩爾比=約1:3)。圖5顯示了壓力和溫度曲線。這里，將溫度。C(上面 的曲線；左軸)和壓力bar(下面的曲線；右軸)繪制成相對時間min的曲線。
在圖中可看到在開始加入環(huán)氧乙烷之后壓力的迅速下降(下面的曲線)。 實施例11將200.0 g (1.0 mol)三癸醇N和基于批料量相當于500 ppm的18.2 g 來自實施例7的所述催化劑懸浮液裝入2 1鋼反應器中。將該混合物加熱到 IOO"C并在10mbar下脫氣2小時。隨后引入氮氣打破真空。將所述混合物 加熱到135。C，并在于0.2-1.6 bar之間波動的壓力下，經(jīng)50分鐘計量加入 200.0 g (3.45 mol)環(huán)氧丙烷。完成環(huán)氧丙烷的加入后，4吏得所述混合物進行 反應直至壓力恒定并冷卻到100。C。隨后在1 mbar下^f吏其進一步反應30 分鐘。Pl^使用Seitz-Supradur200過濾器過濾出反應產(chǎn)物。產(chǎn)量411.8 g(理論產(chǎn)量:418.2 g)殘留醇含量0.8重量％OH數(shù)127mgKOH/g實施例12將200.0 g (1.0 mol)三癸醇N和基于批料量相當于500 ppm的0.2 g來 自實施例6的干燥催化劑裝入21鋼反應器中。將該混合物加熱到100'C并 在10mbar下脫氣2小時。隨后引入氮氣打破真空。將所述混合物加熱到 135"C,并在于0.4-8 bar之間波動的壓力下，經(jīng)50分鐘計量加入200.0 g (3.45 mol)環(huán)氧丙烷。完成環(huán)氧丙烷的加入后，使得所述混合物進行反應直 至壓力恒定并冷卻到IOO'C。隨后在l mbar下使其進一步反應30分鐘。 隨后使用Seitz-Supradur 200過濾器過濾出反應產(chǎn)物。產(chǎn)量373.7 g(理論產(chǎn)量400.2 g)殘留醇含量4.0重量％OH數(shù)150mgKOH/g
權利要求
1.制備通式(I)的雙金屬氰化物催化劑的方法M2a[M1(CN)rXt]b(I)其中M1為選自Zn(II)、Fe(II)、Co(III)、Ni(II)、Mn(II)、Co(II)、Sn(II)、Pb(II)、Fe(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、Al(III)、V(IV)、V(V)、Sr(II)、W(IV)、W(VI)、Cu(II)和Cr(III)的金屬離子，M2為選自Sr(I)、Mg(II)、Zn(II)、Fe(II)、Fe(III)、Co(III)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(III)、Ir(III)、Rh(III)、Ru(II)、V(IV)、V(V)、Co(II)、Cr(II)、Ti(IV)的金屬離子，X為除氰根之外的與M1形成配位鍵的基團和選自羰基、氰酸根、異氰酸根、腈基、硫氰酸根和亞硝?；琣、b、r、t為經(jīng)選擇使得所述化合物呈電中性的整數(shù)，該制備通過使a)通式(II)的氰基合金屬酸Hw[M1(CN)r(X)t]其中M1和X如上所定義，r和t如上所定義，和選擇w使得所述化合物呈電中性，與b)易于質(zhì)子傳遞的金屬化合物(IIIa)M2Rw和/或(IIIb)M2RuYv進行反應，其中M2如上所定義，基團R相同或不同并各自為pKa≥20的非常弱的質(zhì)子酸的陰離子，和Y為具有-10～+10的pKa的中等強至強的有機酸或無機酸的陰離子，w對應M2的化合價，u+v對應M2的化合價，并且u與v各自至少為1，所述反應在非水的非質(zhì)子溶劑中進行。
1.制備通式(I)的雙金屬氰化物催化劑的方法M2a[M、CN)rXtb (I)其中M1 為選自Zn(II)、 Fe(II)、 Co(III)、 Ni(II)、 Mn(II)、 Co(II)、Sn(II)、 Pb(II)、 Fe(III)、 Mo(IV)、 Mo(VI)、 Al(III)、 V(IV)、 V(V)、 Sr(II)、 W(IV)、 W(VI)、 Cu(II)和Cr(III)的金屬 離子，M2 為選自Sr(I)、 Mg(II)、 Zn(II)、 Fe(II)、 Fe(III)、 Co(III)、Cr(III)、 Mn(II)、 Mn(III)、 Ir(III)、 Rh(III)、 Ru(II)、 V(IV)、 V(V)、 Co(II)、 Cr(II)、 Ti(IV)的金屬離子，X 為除氰根之外的與M'形成配位鍵的基團和選自羰基、氰酸根、異氰酸根、腈基、硫氰酸根和亞硝酰基，a、 b、 r、 t 為經(jīng)選擇使得所述化合物呈電中性的整數(shù)， 該制備通過4吏a) 通式(n)的M合金屬酸Hw[M(CN》(X)t]其中1V^和X如上所定義，r和t如上所定義，和選擇w使得所述化合物呈電中性， 與b) 易于質(zhì)子傳遞的金屬化合物(IIIa) M2RW和/或(nib)M2RUYV 進行反應，其中M"如上所定義，基團R相同或不同并各自為pKa^20的非常弱的質(zhì)子酸的陰離子，和Y為具有-10~+10的pKa的中等強至強的有機酸或無機酸的陰離子， w 對應M2的^ft合價，u + v對應M2的化合價，并且u與v各自至少為l， 所述反應在非水的非質(zhì)子溶劑中進行。
2. 根據(jù)權利要求l的方法，其中在所述M合金屬酸(II)中，r = 4-6, t = 0-2。
3. 根據(jù)權利要求1或2的方法，其中在所迷金屬化合物(lIIa)或(IIIb) 中，w-2或u + v-2。
4. 根據(jù)權利要求l-3任一項的方法，其中所述金屬離子!Vf選自Co(III) 和Fe(III),和所述金屬離子M1為Zn(II)。
5. 根據(jù)權利要求1-4任一項的方法，其中所述M合金屬酸(II)選自六 氰合鈷(III)酸和六氰合鐵(III)酸。
6. 根據(jù)權利要求l-5任一項的方法，其中所述金屬化合物(IIIa)為二烷 基鋅化合物。
7. 根據(jù)權利要求l-5任一項的方法，其中所述金屬化合物(IIIa)為二乙基鋅。
8. 根據(jù)權利要求l-7任一項的方法，其中所述溶劑選自二甲基亞砜、 二曱基甲酰胺和N-甲基p比咯烷酮。
9. 可通過根據(jù)權利要求1-8任一項的方法得到的DMC催化劑。
10. 根據(jù)權利要求9的所述DMC催化劑的用途，其用于具有活性H 原子的化合物的烷氧基化。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備通式M²_a[M¹(CN)_rX_t]_b的雙金屬氰化物催化劑的方法，其中M²優(yōu)選為Co(Ⅲ)或Fe(Ⅲ)，和M¹優(yōu)選為Zn(Ⅱ)，X為除氰根之外的與M¹形成配位鍵的基團和選自羰基、氰酸根、異氰酸根、腈基、硫氰酸根和亞硝酰基，a、b、r、t為經(jīng)選擇使得滿足電中性條件的整數(shù)。該雙金屬氰化物催化劑通過使a)與b)進行反應而制得，a)通式H_w[M¹(CN)_r(X)_t]的氰基合金屬酸，其中M¹和X如上所定義，r和t如上所定義，和選擇w使得滿足電中性條件，b)易于質(zhì)子傳遞的金屬化合物M²R_w和/或M²R_uY_v，其中M²如上所定義，基團R獨立地為pKa≥20的非常弱的質(zhì)子酸的陰離子，和Y為具有-10～+10的pKa的中等強至強的有機酸或無機酸的陰離子，w對應M²的化合價，u+v對應M²的化合價，并且u與v各自至少為1，所述反應在非水的非質(zhì)子溶劑中進行。
文檔編號B01J27/26GK101213017SQ200680024203
公開日2008年7月2日 申請日期2006年5月2日 優(yōu)先權日2005年5月2日
發(fā)明者E·博雷斯, E·鮑姆, J·松德邁爾, L·福樂克樂, M·施特塞爾, M·澤爾斯坦, N·瓦格納, R·魯佩爾, U·加勒爾茨 申請人:巴斯福股份公司