6&0、五 測酸倭((畑4) Bs〇s ·細2〇)和BaO充分混合溶解于濃度為8wt %的鹽酸中,得到浸潰液400ml, 將1.化比表面為165m7g,孔容為0. 95,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液 中,靜置化于l〇(TC干燥,得到所述催化劑。所述撰基化催化劑經(jīng)ICP和ICP-MS分析,Co 含量為 8. 50g/l,B 含量 3. 20g/l,Ba 含量 2. 90g/L。
[0116] 醋酸己帰的合成:
[0117] 步驟(1);將1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化劑、0. lOmol賄甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨氣直至壓力7. 6MPa,提高攬拌速度至1200rpm,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控 制反應溫度為18(TC,一氧化碳與氨氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應7.化后,停止反應。將反 應蓋降至室溫,將反應得到的產物用水洗涂3次,有機物進入油相,經(jīng)精傭提純除去溶劑、 醋酸己醋、己醒W及其他副產物,得到雙醋酸亞己醋。
[0118] 步驟(2);將上述雙醋酸亞己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容積為 150ml反應蓋的精傭反應培,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0. 38MPa,提高攬拌速度至 600巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控制反應溫度為145°C,持續(xù)反應45min后,停止反 應。
[0119] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS巧分析。
[0120] 經(jīng)計算醋酸己帰的收率為58. 41 %,選擇性為81. 39 %,為了便于說明和比較,將 催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、醋酸己帰的收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0121] 【實施例13】
[0122] 撰基化催化劑的制備:將含8. 50g Co、含3. 20濁、含2. OOgAu和含0. 90拆r的 C0CI2 · 6&0、五測酸倭((畑4化5〇8 · 8&0)、NH4AuCl4 · 2&0 和 Sr (0Ac)2 · 0. 5&0 充分混合溶 解于純水中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為165m7g,孔容為0. 95,直徑為5. 6mm的球 形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于10(TC干燥,得到所述催化劑。所述撰基化催 化劑經(jīng)ICP和ICP-MS分析,Co含量為8. 50g/L,B含量3. 20g/L,Au含量2. OOg/L,Sr含量 0. 90g/L〇
[0123] 醋酸己帰的合成:
[0124] 步驟(1);將1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化劑、0. lOmol賄甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨氣直至壓力7. 6MPa,提高攬拌速度至1200巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控 制反應溫度為18(TC,一氧化碳與氨氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應7.化后,停止反應。將反 應蓋降至室溫,將反應得到的產物用水洗涂3次,有機物進入油相,經(jīng)精傭提純除去溶劑、 醋酸己醋、己醒W及其他副產物,得到雙醋酸亞己醋。
[01巧]步驟(2);將上述雙醋酸亞己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容積為 150ml反應蓋的精傭反應培,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0.38MPa,提高攬拌速度至 600巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控制反應溫度為145°C,持續(xù)反應45min后,停止反 應。
[0126] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS巧分析。
[0127] 經(jīng)計算醋酸己帰的收率為59. 57%,選擇性為82. 50%,為了便于說明和比較,將 催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、醋酸己帰的收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0128] 本實施例與實施例1、實施例2比較可W看出,IB金屬Au堿±金屬Sr在提高醋酸 己帰的收率和選擇性具有較好的協(xié)同作用。
[0129] 【實施例14】
[0130] 撰基化催化劑的制備:將含8. 50g Co、含3. 20濁、含2. OOg化和含0. 90拆r的 C0CI2 · 6&0、五測酸倭((畑4化5〇8 · 8&0)、酒石酸銅佑化〇6化· XHzO)和 Sr(0Ac)2 · 0. 5&0 充分混合溶解于濃度為8wt %的鹽酸中,得到浸潰液400ml,將1.化比表面為165m7g,孔容 為0. 95,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于10(TC干燥,得到 所述催化劑。所述撰基化催化劑經(jīng)ICP和ICP-MS分析,Co含量為8. 50g/l,B含量3. 20g/ 以 Cu 含量 2. OOg/l,Sr 含量 0. 90g/L。
[0131] 醋酸己帰的合成:
[0132] 步驟(1);將1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化劑、0. lOmol賄甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨氣直至壓力7. 6MPa,提高攬拌速度至1200巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控 制反應溫度為18(TC,一氧化碳與氨氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應7.化后,停止反應。將反 應蓋降至室溫,將反應得到的產物用水洗涂3次,有機物進入油相,經(jīng)精傭提純除去溶劑、 醋酸己醋、己醒W及其他副產物,得到雙醋酸亞己醋。
[0133] 步驟(2);將上述雙醋酸亞己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容積為 150ml反應蓋的精傭反應培,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0.38MPa,提高攬拌速度至 600巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控制反應溫度為145°C,持續(xù)反應45min后,停止反 應。
[0134] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS巧分析。
[0135] 經(jīng)計算醋酸己帰的收率為59. 61 %,選擇性為82. 45 %,為了便于說明和比較,將 催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、醋酸己帰的收率和選擇性分別列于表1和表2。
[0136] 【實施例15】
[0137] 撰基化催化劑的制備:將含8. 50g Co、含3. 20濁、含1.20gAu、含O.SOgCu和 含0. 90拆r的C0CI2 · 6&0、五測酸倭((畑4化5〇8 ·細2〇)、NH4A11CI4 · 2&0、酒石酸銅 佑化〇6化· XH20)和Sr (0Ac)2 · 0. 5&0充分混合溶解于濃度為8wt%的鹽酸中,得到浸潰液 400ml,將1.化比表面為165m7g,孔容為0. 95,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述 浸潰液中,靜置化于l〇〇°C干燥,得到所述催化劑。所述撰基化催化劑經(jīng)ICP和ICP-MS分 析,Co 含量為 8. 50g/l,B 含量 3. 20g/l,Au 含量 1. 20g/l,Cu 含量 0. 80g/l,Sr 含量 0. 90g/ L。
[013引醋酸己帰的合成:
[0139] 步驟(1);將1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化劑、0. lOmol賄甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨氣直至壓力7. 6MPa,提高攬拌速度至1200巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控 制反應溫度為18(TC,一氧化碳與氨氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應7.化后,停止反應。將反 應蓋降至室溫,將反應得到的產物用水洗涂3次,有機物進入油相,經(jīng)精傭提純除去溶劑、 醋酸己醋、己醒W及其他副產物,得到雙醋酸亞己醋。
[0140] 步驟(2);將上述雙醋酸亞己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容積為 150ml反應蓋的精傭反應培,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0.38MPa,提高攬拌速度至 600巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控制反應溫度為145°C,持續(xù)反應45min后,停止反 應。
[0141] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS巧分析。
[0142] 經(jīng)計算醋酸己帰的收率為60. 82%,選擇性為83. 71%,為了便于說明和比較,將 催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、醋酸己帰的收率和選擇性分別列于表1和表2。 [014引本實施例與實施例13、實施例14比較可W看出,IB金屬Au和化與本發(fā)明其它的 活性組分在提高醋酸己帰的收率和選擇性具有較好的協(xié)同作用。
[0144] 【實施例16】
[0145] 撰基化催化劑的制備:將含8. 50g Co、含3. 20巧e、含1.20gAu、含O.SOgCu和 含 0. 90拆r 的 C0CI2 · 6&0、(畑4)2了6〇4、NH4A11CI4 · 2&0、酒石酸銅(C化〇6〇1 · XHzO)和 Sr (OAc) 2 · 0. 5&0充分混合溶解于濃度為8wt %的鹽酸中,得到浸潰液400ml,將1.化比表 面為165m7g,孔容為0. 95,直徑為5. 6mm的球形Si〇2載體浸潰在上述浸潰液中,靜置化于 10(TC干燥,得到所述催化劑。所述撰基化催化劑經(jīng)ICP和ICP-MS分析,Co含量為8. 50g/ L Te 含量 3. 20g/l,Au 含量 1. 20g/l,Cu 含量 0. 80g/l,Sr 含量 0. 90g/L。
[0146] 醋酸己帰的合成:
[0147] 步驟(1);將1. 5mol醋酸、0. 05mol撰基化催化劑、0. lOmol賄甲焼和0. 45mol醋 酸甲醋加入500ml鐵材反應蓋內,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氨氣直至壓力7. 6MPa,提高攬拌速度至1200巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控 制反應溫度為18(TC,一氧化碳與氨氣的摩爾比為2:1,持續(xù)反應7.化后,停止反應。將反 應蓋降至室溫,將反應得到的產物用水洗涂3次,有機物進入油相,經(jīng)精傭提純除去溶劑、 醋酸己醋、己醒W及其他副產物,得到雙醋酸亞己醋。
[0148] 步驟(2);將上述雙醋酸亞己醋20ml、醋酢30ml、0.01mol苯礙酸加入容積為 150ml反應蓋的精傭反應培,先用氮氣排出蓋內空氣后充壓至0. 38MPa,提高攬拌速度至 600巧m,同時攬拌加熱升溫至反應溫度,控制反應溫度為145°C,持續(xù)反應45min后,停止反 應。
[0149] 產物分析;將上述反應得到的反應混合物冷卻、減壓、分離,液相采用氣相色 譜-質譜聯(lián)用儀(GC-MS巧分析。
[0150] 經(jīng)計算醋酸己帰的收率為61. 03 %,選擇性為83. 62 %,為了便于說明和比較,將 催化劑的制備條件、反應條件、物料進料量、醋酸己