員所已知的，并記載于例如"Kunststoffhandbuch，第7卷， Polyurethane"，Carl Hanser Verlag，第3版，1993,第3 · 1節(jié)中。在本上下文中優(yōu)選使用的 多元醇為上述具有對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的聚合物。特別優(yōu)選用作多元醇的為聚醚 醇。
[0048]在異氰酸酯預(yù)聚物的制備中，將常規(guī)的擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑任選地加入所述多元醇 中。這種物質(zhì)本身是技術(shù)人員已知的。特別優(yōu)選用作擴(kuò)鏈劑的是1，4_丁二醇、二丙二醇和/ 或三丙二醇。在該情況下，優(yōu)選選擇有機(jī)多異氰酸酯與多元醇和擴(kuò)鏈劑的比值，使得異氰酸 酯預(yù)聚物的NC0含量為2%至30%，優(yōu)選6%至28%，更優(yōu)選10%至24%。
[0049]特別優(yōu)選的多異氰酸酯選自MDI、聚合的MDI和TDI，及其衍生物或這些多異氰酸酯 的預(yù)聚物。
[0050]因此，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，至 少一種多異氰酸酯選自芳族、芳脂族和脂族多異氰酸酯。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一 種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，至少一種多異氰酸酯為NC0含量為6%至30%的預(yù)聚 物。
[0051 ]根據(jù)本發(fā)明，多異氰酸酯可以以純形式或組合物的形式來使用，例如，異氰酸酯預(yù) 聚物。在其他的實(shí)施方案中，可使用包含多異氰酸酯和至少一種溶劑或稀釋劑的混合物。合 適的溶劑是技術(shù)人員所已知的。
[0052]多異氰酸酯和包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合物 的反應(yīng)比值優(yōu)選應(yīng)設(shè)置為使多異氰酸酯與包含多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物 的混合物的當(dāng)量比在例如，0.25:1至5000:1，更優(yōu)選0.35:1至500:1，非常優(yōu)選0.5:1至100: 1，且更特別地0.75:1至50:1范圍以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在0.8:1至5:1范圍以內(nèi)。
[0053]根據(jù)本發(fā)明，可以添加常規(guī)的助劑?？商峒暗膶?shí)例包括發(fā)泡劑、表面活性物質(zhì)、填 料、其他阻燃劑、成核劑、氧化穩(wěn)定劑、潤滑助劑和脫模助劑、染料和顏料、任選的穩(wěn)定劑(例 如，對于水解、光、熱或變色）、無機(jī)和/或有機(jī)填料、增強(qiáng)劑和增塑劑。合適的助劑和佐劑可 見于，例如，Kunststoffhandbuch，第VII卷，由Vieweg和HS.chtleil編輯，Carl Hanser Verlag，Munich 1966(第 103-113 頁）中。
[0054 ]出人意料地已發(fā)現(xiàn)，固化硬質(zhì)泡沫的潮濕儲存能實(shí)現(xiàn)機(jī)械性能的進(jìn)一步改進(jìn)。該 效果可以在水蒸氣環(huán)境下，即使在相對短的儲存下也可達(dá)到。儲存在水(鹽水、自來水、脫鹽 水)中，在升高的溫度(>50 °C)下也可以觀察到該效果。
[0055] 因此，根據(jù)其他的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，在 反應(yīng)中得到的完全反應(yīng)的硬質(zhì)泡沫在反應(yīng)后儲存于潮濕的條件下。
[0056] 本發(fā)明還涉及具有至少一個氮原子的無金屬的路易斯堿作為催化劑用于至少一 種多異氰酸酯與包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合物的反應(yīng) 的用途。更具體而言，本發(fā)明涉及1，8_二氮雜雙環(huán)-5,4,0-十一碳-7-烯及其衍生物作為催 化劑用于至少一種多異氰酸酯與至少一種多環(huán)氧化物的反應(yīng)的用途，更優(yōu)選1，8_二氮雜雙 環(huán)-5,4,0-十一碳-7-烯及其衍生物作為催化劑用于雙酚A環(huán)氧化物及其衍生物與至少一種 多異氰酸酯的反應(yīng)的用途。
[0057] 本發(fā)明同樣還涉及通過本發(fā)明的方法可獲得或獲得的硬質(zhì)泡沫以及可由這種硬 質(zhì)泡沫獲得的模制品。
[0058] 因此，同樣，本發(fā)明涉及通過以下方法獲得或可獲得的硬質(zhì)泡沫:所述方法包括將 至少一種多異氰酸酯與包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合物 反應(yīng)，所述反應(yīng)在具有至少一個氮原子的無金屬的路易斯堿的存在下發(fā)生。
[0059] 合適的氫酸化合物、多環(huán)氧化物、多異氰酸酯和催化劑體系已在上文中描述。
[0060] 因此，根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明涉及如上所述的硬質(zhì)泡沫，多環(huán)氧化物的用量在 5至70重量％的范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和至少一種其他氫酸化合物的總和計(jì)。
[0061] 根據(jù)其他的實(shí)施方案，使用預(yù)聚物作為多異氰酸酯。如果沒有使用其他的佐劑(例 如，增塑劑），則通過改變預(yù)聚物中異氰酸酯的比例，可以設(shè)置額外的特性，例如硬度。
[0062] 因此，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及如上所述的硬質(zhì)泡沫，至少一種多環(huán)氧化 物選自雙酸A環(huán)氧化物、雙酚F環(huán)氧化物、其衍生物、脂族二-或三環(huán)氧化物，及其兩種或更多 種的混合物。
[0063] 此外，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及如上所述的硬質(zhì)泡沫，至少一種多異氰酸 酯選自芳族、芳脂族和脂族多異氰酸酯。
[0064] 已發(fā)現(xiàn)，在形態(tài)特性方面，例如閉孔含量和導(dǎo)熱性方面，相對于不含環(huán)氧化物的泡 沫沒有差別和損害;本發(fā)明泡沫的某些機(jī)械性能與不添加環(huán)氧化物的對比泡沫的機(jī)械性能 類似，而其他的特性顯著地改進(jìn)，例如抗壓強(qiáng)度和3點(diǎn)彎曲強(qiáng)度（3-point bending strength)，以及拉伸強(qiáng)度。
[0065] 本發(fā)明的硬質(zhì)泡沫表現(xiàn)出高的溫度穩(wěn)定性、對環(huán)境影響和化學(xué)品的高耐受性，以 及良好的粘附性和與環(huán)氧樹脂的相容性。
[0066] 除了硬質(zhì)、半硬質(zhì)和熱固性聚氨酯泡沫的常規(guī)應(yīng)用（例如保溫、區(qū)域供暖、夾層構(gòu) 件、建筑應(yīng)用、減少步行交通噪聲、冷凍設(shè)備、貨車車體和建筑材料)之外，本發(fā)明泡沫的合 適的應(yīng)用領(lǐng)域包括其用于風(fēng)輪葉片、造船和車輛構(gòu)造，以及其用作建筑材料，特別是與環(huán)氧 樹脂或聚酯樹脂結(jié)合使用。
[0067] 因此，本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明的方法獲得或可獲得的硬質(zhì)泡沫或本發(fā)明的硬質(zhì) 泡沫用于生產(chǎn)保溫材料、真空隔熱板、冷凍設(shè)備、建筑構(gòu)件、風(fēng)輪葉片或造船和車輛構(gòu)造的 構(gòu)件的用途。
[0068] 本發(fā)明的其他實(shí)施方案通過權(quán)利要求書和實(shí)施例將顯而易見。應(yīng)理解，本發(fā)明的 主題/方法/用途特征，如上下文所述，在不偏離本發(fā)明的范圍的情況下不僅可以用于所述 的特定組合中，也可以用于其他組合中。因此，還暗示性地包括，例如，優(yōu)選特征與更優(yōu)選特 征的組合，或另外尚未表征的特征與非常優(yōu)選的特征等的組合，即使該組合沒有明確地提 及。
[0069] 下文列出的是本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，其沒有限制本發(fā)明。特別地，本發(fā)明還包 括由下文所述的從屬引用關(guān)系產(chǎn)生的實(shí)施方案以及其組合的實(shí)施方案。
[0070] 1.-種生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，其包括將至少一種多異氰酸酯與包含至少一種多環(huán) 氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合物反應(yīng)，所述反應(yīng)在具有至少一個氮原子的 無金屬的路易斯堿的存在下發(fā)生。
[0071] 2.實(shí)施方案1的方法，所述至少一種其他氫酸化合物選自多元醇和多胺。
[0072] 3.實(shí)施方案1和2中任一項(xiàng)的方法，所述多環(huán)氧化物的用量在5至70重量％范圍以 內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和至少一種其他氫酸化合物的總和計(jì)。
[0073 ] 4.實(shí)施方案1至3中任一項(xiàng)的方法，所述催化劑為叔胺。
[0074] 5.實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)的方法，所述催化劑選自1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，0-^ 碳-7-烯、N-甲基-Ν' -(二甲基氨基甲基)哌嗪、五甲基二亞乙基三胺、甲基咪唑，及其混合物 和衍生物。
[0075] 6.實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)的方法，所述催化劑的用量在0.01至2重量％范圍以內(nèi)， 基于所用的多異氰酸酯和包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合 物的總和計(jì)。
[0076] 7.實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)的方法，所述至少一種多異氰酸酯與包含至少一種多環(huán) 氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混合物的反應(yīng)在<l〇〇°C的溫度下開始。
[0077] 8.實(shí)施方案1至7中任一項(xiàng)的方法，所述至少一種其他氫酸化合物選自聚醚多元 醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或多胺。
[0078] 9.實(shí)施方案1至8中任一項(xiàng)的方