二氮雜雙環(huán)-5,4,0-十一碳-7-烯、N-甲基-N'-(二甲基氨基甲基)哌嗪、五甲基二亞乙基三胺、甲基咪唑，及其混合物和衍生物，更特別 地選自1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，0-十一碳-7-烯及其衍生物。
[0031]因此，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，所 述催化劑選自1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，0-十一碳-7-烯、N-甲基-N (二甲基氨基甲基)哌嗪、 五甲基二亞乙基三胺、甲基咪唑，及其混合物和衍生物。此外，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明 涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，所述催化劑選自1，8_二氮雜雙環(huán)-5,4,0-十一 碳 -7_稀及其衍生物。
[0032] 所述催化劑體系優(yōu)選為無金屬的催化劑體系一一換言之，不使用其他含金屬的催 化劑。因此，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，所述 催化劑體系為無金屬的催化劑體系。
[0033] 就本發(fā)明而言特別有利地是，所述無金屬的路易斯堿為1，8_二氮雜雙環(huán)-5,4,0-十一碳-7-烯的衍生物，更優(yōu)選嵌段的1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，0-十一碳-7-烯，更優(yōu)選苯酚嵌 段的1，8_二氮雜雙環(huán)-5,4,0-十一碳-7-烯。例如，無金屬的路易斯堿為1，8_二氮雜雙環(huán)-5， 4，0-十一碳-7-烯的衍生物或1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，0-十一碳-7-烯和酸性組分的混合物， 所述酸性組分例如苯酚或酸。該類產(chǎn)品以一系列的商品名而銷售，例如，P〇lycat SA 1 /10、 Toyocat DB 30、Toyocat DB 41、Toyocat DB 42,或Toyocat DB 60。特別優(yōu)選使用 1，8_二 氮雜雙環(huán)-5，4，0-i碳-7-烯或苯酚嵌段的1，8-二氮雜雙環(huán)-5，4，碳_7_烯。
[0034] 在本發(fā)明的其他實(shí)施方案中，可有利的是與本發(fā)明優(yōu)選使用的1，8-二氮雜環(huán)-5， 4,〇H^一碳-7-烯一起，加入其他的叔胺作為催化劑。在這種情況下，優(yōu)選存在過量的1，8-二氮雜環(huán)-5，4，0-^碳-7-烯。1，8-二氮雜環(huán)-5，4，0-^碳_7_烯和其他的叔胺的優(yōu)選比 值為按照1:5至5:1、優(yōu)選2:5至5:2的比例。
[0035] 本發(fā)明的方法使用包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混 合物。此處，至少一種多環(huán)氧化物和至少一種其他氫酸化合物的混合比可在寬范圍內(nèi)變化， 條件是確保在該混合物與至少一種多異氰酸酯的反應(yīng)中形成泡沫。此處，根據(jù)本發(fā)明，多環(huán) 氧化物的用量，例如，在5至70重量％的范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和至少一種其他 氫酸化合物的總和計;優(yōu)選在10至60重量％范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和至少一種 其他氫酸化合物的總和計；更優(yōu)選在20至60重量％的范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和 至少一種其他氫酸化合物的總和計。
[0036] 因此，根據(jù)其他的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，多 環(huán)氧化物的用量在5至70重量％范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán)氧化物和至少一種其他氫酸化 合物的總和計。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明，使用包含至少一種多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的混 合物。根據(jù)本發(fā)明，該混合物通常包含最高達(dá)5重量％的水，基于所用的多環(huán)氧化物、水和至 少一種其他氫酸化合物的總和計;優(yōu)選用量在0.2至4.0重量％范圍以內(nèi)，基于所用的多環(huán) 氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的總和計;更優(yōu)選在1.0至2.5重量％的范圍以內(nèi)，基 于所用的多環(huán)氧化物、水和至少一種其他氫酸化合物的總和計。
[0038] 就本發(fā)明而言的至少一種其他氫酸化合物優(yōu)選選自多元醇和多胺。原則上，合適 的多元醇和多胺為技術(shù)人員所已知。合適的多元醇記載于，例如，"Kunststoffhandbuch，第 7卷，Polyurethane"，Carl Hanser Verlag，第3版，1993，第3 · 1節(jié)中。就本發(fā)明而言特別優(yōu) 選地，氫酸化合物選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和多胺。
[0039] 因此，根據(jù)其他的實(shí)施方案，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，至 少一種其他氫酸化合物選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或多胺。
[0040] 就本發(fā)明而言使用的多環(huán)氧化物可為任意期望的化合物。這些多環(huán)氧化物包含至 少一個環(huán)氧基團(tuán)，但優(yōu)選兩個或更多個環(huán)氧基團(tuán)。合適的多環(huán)氧化物為技術(shù)人員從文獻(xiàn)中， 例如Handbook of Epoxy Resins(H.Lee，K.Neville，McGraw_Hill Book Company)中已知。 可提供的單官能環(huán)氧化物的實(shí)例為例如異丙基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚或乙基己基 縮水甘油醚。已證明特別適于本發(fā)明方法的是基于以下物質(zhì)的環(huán)氧化物:表氯醇和雙酚A、 雙酚？、雙酚1(、雙酚5、雙酚、氫醌、間苯二酚、四溴雙酚4、苯酚甲醛樹脂（？11 611〇1-formaldehyde novolac resins);例如鄰苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬亩嗫s水甘油釀、二縮水 甘油酯及其衍生物，以及脂族二-或三環(huán)氧化物及其混合物。該類產(chǎn)品被多家制造商以以下 商品名所銷售：Araldite?、D.E_.BL?、.Ep_il_ox?或Ba_xxore:s? e特別優(yōu)選雙酸A環(huán)氧 化物及其衍生物，特別是縮水甘油醚，例如雙酸A的二縮水甘油醚，以及與上述脂族二-或三 環(huán)氧化物的混合物。
[0041] 因此，在其他的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫的方法，至 少一種多環(huán)氧化物選自雙酸A環(huán)氧化物、雙酚F環(huán)氧化物、其衍生物、脂族二-或三環(huán)氧化物， 及其兩種或更多種的混合物。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明，還可以使用不同的多環(huán)氧化物的混合物。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明，可使用純形式的多環(huán)氧化物或包含多環(huán)氧化物和至少一種稀釋劑的 組合物形式的多環(huán)氧化物。技術(shù)人員已知的合適的稀釋劑的實(shí)例為非活性溶劑，例如乙酸 乙酯、甲基乙基酮、烴;活性稀釋劑，例如低粘度的直鏈二-或三環(huán)氧化物;增塑劑，例如鄰苯 二甲酸酯或檸檬酸酯。下列還應(yīng)理解為就本發(fā)明而言的稀釋劑：低粘度的活性稀釋劑，例 如，基于短鏈二醇或三醇的單縮水甘油醚或二縮水甘油醚，所述短鏈二醇或三醇例如1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、1，4 -環(huán)己烷二甲醇或聚氧亞丙基二醇 (polyoxypropylene glycol)〇
[0044] 作為多異氰酸酯，可以使用脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族二異氰酸酯。具體的實(shí) 例包括下列芳族異氰酸酯:2,4_甲苯二異氰酸酯、2,4_和2,6_甲苯二異氰酸酯的混合物、4， 4'-、2,4'-和/或2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯(1?1)、2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯 的混合物、氨基甲酸乙酯改性的液態(tài)的4,4'_和/或2,4_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'_二異 氰酸基二苯基乙烷、單體甲烷二苯基二異氰酸酯和甲烷二苯基二異氰酸酯更高的多環(huán)同系 物(聚合的MDI)的混合物、1，2-和1，5-亞萘基二異氰酸酯。
[0045]所用的脂族二異氰酸酯為常規(guī)的脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯，實(shí)例為三_、四_、 五-、六-、七-、和/或八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1，5_二異氰酸酯、2-乙基亞丁基 1，4_二異氰酸酯、1-異氰酸基_3,3,5_三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸 酯，IPDI)、1，4-和/或1，3_雙（異氰酸甲酯基）環(huán)己烷(HXDI)、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1-甲 基-2,4-和/或-2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯、4,4'-、2,4'_和/或2,2'_二環(huán)己基甲烷二異氰酸 酯。
[0046]多異氰酸酯預(yù)聚物是通過在30至100°C的溫度，例如，優(yōu)選在約80°C，將過量的上 述多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)得到預(yù)聚物而獲得。為了制備本發(fā)明中有用的預(yù)聚物，優(yōu)選使 用多異氰酸酯和市售的多元醇，所述多元醇是基于聚酯的，例如始于己二酸；或基于聚醚 的，例如始于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。
[0047] 多元醇是技術(shù)人