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單胺化合物、電荷傳輸材料、電荷傳輸膜用組合物、有機(jī)場致發(fā)光元件、有機(jī)el顯示裝置的制造方法_2

文檔序號(hào):9659857閱讀:來源:國知局
[0137] 從提高電化學(xué)耐久性的觀點(diǎn)以及提高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),作為R1~R3中苯基的取 代基,優(yōu)選任選具有取代基的芳香族烴基及任選具有取代基的芳香族雜環(huán)基,更優(yōu)選任選 具有取代基的苯基及上述來自5或6元環(huán)的單環(huán)或2~4稠環(huán)的1價(jià)基團(tuán)等,進(jìn)一步優(yōu)選未取 代或1或2取代的苯基、以及未取代的咔唑環(huán)或苯并呋喃環(huán)。此外,R1~R3的取代基可具有多 個(gè)上述列舉的取代基,也可以相互鍵合。
[0138] 從進(jìn)一步提高溶解性及非晶性的觀點(diǎn)出發(fā),作為R1~R3中苯基的取代基,優(yōu)選任選 具有取代基的烷基,更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、異丁基及叔丁基,進(jìn)一步優(yōu) 選甲基及乙基。
[0139] R1~R3的苯基因?qū)氲皆摫交谋江h(huán)上的取代基不同、或因取代基的有無而互不 相同。
[0140] 另外,R1~R3為如上所述的互不相同的苯基時(shí),優(yōu)選R1~R3中包括取代基在內(nèi)的總 碳原子數(shù)最多的基團(tuán)與最少的基團(tuán)之間的碳原子數(shù)之差(以下稱其為"R1~R3碳原子數(shù)之 差")為10以上。
[0141] 另外,優(yōu)選R1~R3中包括取代基在內(nèi)的總碳原子數(shù)最多的基團(tuán)與總碳原子數(shù)第二 多的基團(tuán)之間的碳原子數(shù)之差為5以上,優(yōu)選R1~R3中包括取代基在內(nèi)的總碳原子數(shù)最少的 基團(tuán)與總碳原子數(shù)第二多的基團(tuán)之間的碳原子數(shù)之差為5以上。
[0142] 此外,進(jìn)一步優(yōu)選總碳原子數(shù)最多的基團(tuán)、總碳原子數(shù)第二多的基團(tuán)、及總碳原子 數(shù)最少的基團(tuán)之間的碳原子數(shù)之差分別為5以上。
[0143] 如上所述,通過使R1~R3碳原子數(shù)之差為10以上、并且使R1~R3相互之間的碳原子 數(shù)之差為5以上,可進(jìn)一步提供化合物(1)的非晶性,并具有在各種有機(jī)溶劑中的更為優(yōu)異 的溶解性,能夠容易地形成未結(jié)晶的高非晶性有機(jī)薄膜。
[0144] 優(yōu)選R1~R3碳原子數(shù)之差的上限為300、更優(yōu)選為150。通過使R1~R3碳原子數(shù)之差 在上述上限以下,可防止電荷傳輸能力降低。
[0145] 另外,R1~R3相互之間的碳原子數(shù)之差的上限優(yōu)選為200、更優(yōu)選為100。通過使R1 ~R3相互之間的碳原子數(shù)之差在上述上限以下,可防止電荷傳輸能力降低。
[0146]需要說明的是,R1~R3的總碳原子數(shù)的上限分別優(yōu)選為350、更優(yōu)選為150。
[0147] [6]特別優(yōu)選的部分結(jié)構(gòu)
[0148]為了進(jìn)一步提高在溶劑中的溶解性,使用本發(fā)明的單胺化合物作為后述的電荷傳 輸材料時(shí),特別優(yōu)選化合物(1)的分子內(nèi)具有下述結(jié)構(gòu)式(2-1)所示的間亞苯基。其中,優(yōu)選 含有該間亞苯基作為R1~R3中任一基團(tuán)的部分結(jié)構(gòu)。
[0149][化學(xué)式 15]
[0151]其中,在結(jié)構(gòu)式(2-1)中,苯基還可以進(jìn)一步具有取代基,且該取代基之間可以彼 此鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0152]使用本發(fā)明的單胺化合物作為電荷傳輸材料時(shí),為了保持高三重激發(fā)能級(jí)、且提 高耐熱性,特別優(yōu)選在化合物(1)的分子內(nèi)具有包含下述通式(2-2)所示的部分結(jié)構(gòu)的基 團(tuán)。
[0153]并且,本發(fā)明的電荷傳輸材料具有包含下述通式(2-2)所示的部分結(jié)構(gòu)的基團(tuán)時(shí), 優(yōu)選化合物(1)的R1~R3中的至少一個(gè)是包含下述通式(2-2)所示的部分結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
[0154][化學(xué)式 16]
[0156] 通式(2-2)中的X代表-NR4_(R4代表任選具有取代基的芳基)、-0-及-S-中的任一基 團(tuán)。另外,通式(2-2)中含X的稠環(huán)任選進(jìn)一步具有取代基,且該取代基之間任選彼此鍵合而 形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0157]考慮到耐熱性及溶解性,通式(2-2)中的X優(yōu)選為-NR4_(R4代表任選具有取代基的 芳基)或-ο-。
[0158]另外,通式(2-2)中含X的稠環(huán)還可以進(jìn)一步具有取代基。作為該取代基,可列舉例 如與上述化合物(1)中的R1~R3的苯基所具有的取代基相同的基團(tuán)等。需要指出的是,在本 發(fā)明中,通式(2-2)中含X的稠環(huán)優(yōu)選不具有取代基。
[0159]為了更有效地發(fā)揮本發(fā)明的電荷傳輸材料的特征、即優(yōu)異的電子傳輸能力,如上 所述,優(yōu)選化合物(1)的R1~R3中的任一個(gè)具有包含通式(2-2)所示的部分結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。
[0160]另外,考慮到電荷傳輸性及耐熱性,上述通式(2-2)所示的部分結(jié)構(gòu)優(yōu)選為下述結(jié) 構(gòu)式(3)所示的N-味唑基。
[0161][化學(xué)式 17]
[0163]上述結(jié)構(gòu)式(3)中,N-咔唑環(huán)還可以進(jìn)一步具有取代基,且該取代基之間可以彼此 鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0164]另外,為了進(jìn)一步提高在溶劑中的溶解性,特別優(yōu)選在化合物(1)中,R1~R3中的至 少一個(gè)為下述通式(11)所示的基團(tuán)。
[0165][化學(xué)式 18]
[0167]通式(11)中,Q代表直接鍵或任意的連接基團(tuán)。Y與通式(2-2)中的X同義。另外,通 式(11)中的含Y的稠環(huán)任選具有取代基,且該取代基之間任選彼此鍵合而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0168] 通式(11)中的含Y的稠環(huán)任選進(jìn)一步具有取代基,作為該取代基,可列舉例如與上 述R1~R3的苯基所具有的取代基相同的基團(tuán)等。需要指出的是,在本發(fā)明中,通式(11)中的 含Y的稠環(huán)優(yōu)選不具有取代基。
[0169]另外,Q為直接鍵或任意的連接基團(tuán)。Q為任意的連接基團(tuán)時(shí),優(yōu)選2價(jià)的芳香族烴 基,具體地,優(yōu)選亞苯基、或2個(gè)以上相連的亞苯基。
[0170] Q為2個(gè)以上相連的亞苯基時(shí),作為具體例,可列舉亞聯(lián)苯基及亞三聯(lián)苯基等。
[0171]需要說明的是,正如上述通式(11)所示的那樣,最優(yōu)選Q直接鍵合在通式(1)所示 的化合物中與主骨架相鍵合的苯環(huán)的間位上。
[0172]S卩,通過使主要負(fù)責(zé)空穴傳輸?shù)牟糠?含Y的稠環(huán))經(jīng)由苯環(huán)鍵合在間位上,不僅可 提高化合物在溶劑中的溶解性,同時(shí)還可以利用苯環(huán)所具有的優(yōu)異的耐熱性、優(yōu)異的電化 學(xué)穩(wěn)定性、高三重激發(fā)能級(jí)而無損于優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性、優(yōu)異的耐熱性、高三重激發(fā)能 級(jí)。因此,作為Q,優(yōu)選為與間亞苯基相連的基團(tuán)。相連的間亞苯基的個(gè)數(shù)優(yōu)選為1~5個(gè)、更 優(yōu)選為2~3個(gè)。
[0173]本發(fā)明中的化合物(1)特別優(yōu)選為下述通式(4)所示的不具有對(duì)稱軸的化合物(以 下也稱其為"化合物(4)")。
[0174][化學(xué)式 19]
[0176] 上述通式(4)中,R1及R2與通式(1)中的R1及R2同義。Q及Y與通式(11)中的Q及Y同 義。
[0177] 上述通式(4)中的R1及R2與上述通式(1)中的R1及R2同義,且其優(yōu)選實(shí)施方式遵照 上述[5.R1~R3]項(xiàng)中的說明。
[0178]需要說明的是,從在溶劑中的溶解性、以及提高耐熱性的觀點(diǎn)考慮,作為上述通式 (4)中相當(dāng)于通式(1)中的R3的部分結(jié)構(gòu),特別優(yōu)選為下述通式(6)或(7)所示的基團(tuán)。
[0179][化學(xué)式 20]
[0181] 上述通式(6)中,Ζ代表任選具有取代基的亞苯基,在X個(gè)亞苯基中,至少與上述通 式(1)所示的化合物的主骨架相連的第1個(gè)亞苯基為間亞苯基,X代表整數(shù)2~6。
[0182]需要說明的是,在上述通式(6)中,X為2~6,優(yōu)選為2~4,特別優(yōu)選為2~3。
[0183][化學(xué)式21]
[0185] 上述通式(7)中,Ζ代表任選具有取代基的亞苯基,在X個(gè)亞苯基中,至少與上述通 式(1)所示的化合物的主骨架相連的第1個(gè)亞苯基為間亞苯基,X代表整數(shù)2~6。
[0186]需要說明的是,在上述通式(7)中,X為2~4,優(yōu)選為2~3。
[0187]另一方面,作為上述通式(4)中的R1,特別優(yōu)選為下述通式(8)或(9)所示的基團(tuán)。
[0188][化學(xué)式 22]
[0190] 通式(8)及(9)中,Z代表任選具有取代基的亞苯基,在χ-l個(gè)亞苯基中,至少與上述 通式(1)所示的化合物的主骨架相連的第1個(gè)亞苯基為間亞苯基,X代表整數(shù)2~6。)
[0191] 此外,作為R2,特別優(yōu)選為下述通式(10)所示的基團(tuán)。
[0192] -(Z)y-Ph(10)
[0193] 上述通式(10)中,Z代表任選具有取代基的亞苯基,在y個(gè)亞苯基中,至少與上述通 式(1)所示的化合物的主骨架相連的第1個(gè)亞苯基為間亞苯基,Ph代表任選具有取代基的苯 基,y代表整數(shù)1~5。
[0194] 這里,y為1~5、優(yōu)選為1~3。
[0195] [8.例示]
[0196] 以下,示出了本發(fā)明的單胺化合物的優(yōu)選具體例,但本發(fā)明不受這些實(shí)例的限定。
[0197] [化學(xué)式 23]

[0203] [9 ·合成方法]
[0204] 本發(fā)明的電荷傳輸材料可通過下述方法合成:例如,以芳胺化合物為起始原料,依 次導(dǎo)入芳香環(huán)。
[0205] [化學(xué)式 26 ]
[0207] (C-N偶聯(lián)反應(yīng))
[0208] 使用過渡金屬元素催化劑,使反應(yīng)基質(zhì)與具有芳香族烴基的鹵化物或三氟甲磺酸 酯試劑在堿存在下反應(yīng),由此可在芳香族烴基上導(dǎo)入氨基。
[0209] 分離純化可通過將例如蒸餾、過濾、萃取、重結(jié)晶、再沉淀、懸浮清洗及色譜法組合 來進(jìn)行。
[0210] 作為過渡金屬元素催化劑,可列舉例如鈀催化劑及銅催化劑。從反應(yīng)的簡便程度 及反應(yīng)收率的高低方面考慮,優(yōu)選鈀催化劑。
[0211]對(duì)于堿并無特殊限制,可使用例如碳酸鉀、碳酸銫、叔丁氧基鈉及三乙胺等。
[0212]作為溶劑,在使用鈀催化劑的情況下,優(yōu)選甲苯;使用銅催化劑的情況下,優(yōu)選吡 啶、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)及二甲亞砜(DMS0)等。
[0213]另外,本發(fā)明的化合物(1)也可以通過下述方法合成:以三芳基胺的三鹵化物作為 起始原料,依次進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。
[0214][化學(xué)式 27]
[0216] (C-C偶聯(lián)反應(yīng))
[0217] 使用過渡金屬元素催化劑,使反應(yīng)基質(zhì)與具有芳香族烴基的有機(jī)金屬試劑在堿存 在下、在非極性或極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng),由此可在基質(zhì)上導(dǎo)入芳香族烴基。
[0218] 分離純化可通過將例如蒸餾、過濾、萃取、重結(jié)晶、再沉淀、懸浮清洗及色譜法組合 來進(jìn)行。
[0219] 作為有機(jī)金屬試劑,可列舉例如有機(jī)硼試劑、有機(jī)鎂試劑及有機(jī)鋅試劑等。其中, 從操作的簡便程度考慮,優(yōu)選有機(jī)硼試劑。
[0220] 作為過渡金屬元素催化劑,可列舉例如:有機(jī)鈀催化劑、有機(jī)鎳催化劑、有機(jī)銅催 化劑、有機(jī)鉑催化劑、有機(jī)銠催化劑、有機(jī)釕催化劑及有機(jī)銥催化劑等。其中,從反應(yīng)的簡便 程度及反應(yīng)收率的高低方面考慮,優(yōu)選有機(jī)鈀催化劑。
[0221] 對(duì)于堿并無特殊限制,可使用金屬氫氧化物、金屬鹽及有機(jī)堿金屬試劑等。
[0222] 作為所使用的溶劑,只要是對(duì)反應(yīng)基質(zhì)不顯示活性的溶劑則沒有特殊限制,例如, 可以將下述溶劑單獨(dú)或混合使用:己烷、庚烷及環(huán)己烷等脂肪族烴;苯、甲苯及二甲苯等芳 香族烴;二甲氧基乙烷、四氫呋喃及二噁烷等醚;乙醇及丙醇等醇;水等。
[0223] 另外,還可以根據(jù)需要而添加1~lOOmol%的表面活性劑。
[0224] [電荷傳輸材料]
[0225] 本發(fā)明的電荷傳輸材料中包含上述通式(1)所示的單胺化合物。由于該單胺化合 物在溶劑中的溶解性優(yōu)異、且具有高度非晶性,因此可通過濕式成膜法而形成薄膜。
[0226]另外,由于本發(fā)明的電荷傳輸材料中所含的上述單胺化合物還具有優(yōu)異的電荷傳 輸性及電氣氧化還原耐性、且具有高三重激發(fā)能級(jí),因此,通過將本發(fā)明的單胺化合物用于 有機(jī)場致發(fā)光元件,可實(shí)現(xiàn)高發(fā)光效率和高驅(qū)動(dòng)穩(wěn)定性。
[0227][電荷傳輸膜用組合物]
[0228]本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物中包含上述本發(fā)明的電荷傳輸材料,優(yōu)選用于有機(jī) 場致發(fā)光元件用途。
[0229] [1]溶劑
[0230]在本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物、特別是作為有機(jī)場致發(fā)光元件用組合物使用的 電荷傳輸膜用組合物中,優(yōu)選包含溶劑。
[0231]作為本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物中包含的溶劑,只要是對(duì)于作為溶質(zhì)的本發(fā)明 的電荷傳輸材料等具有良好的溶解性的溶劑即可,并無特殊限定。
[0232]本發(fā)明的電荷傳輸材料在溶劑中的溶解性非常高,因此可采用各種溶劑??衫?例如:甲苯、二甲苯、1,3,5_三甲基苯、環(huán)己基苯及四氫化萘等芳香族烴;氯苯、二氯苯及三 氯苯等鹵代芳香族烴;1,2_二甲氧基苯、1,3_二甲氧基苯、甲氧基苯、乙氧基苯、2-甲氧基 甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3_二甲基甲氧基苯及2,4_二甲基甲氧基苯等芳香族 醚;乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯及苯甲酸正丁酯等芳香族 酯;環(huán)己酮及環(huán)辛酮等脂環(huán)族酮;甲乙酮及二丁基酮等脂肪族酮;甲乙酮、環(huán)己醇及環(huán)辛醇 等脂環(huán)族醇;丁醇及己醇等脂肪族醇;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚及丙二醇-1-單甲 基醚乙酸酯(PGMEA)等脂肪族醚;乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸乙酯及乳酸正丁酯等脂肪族 酯等。
[0233]其中,從在水中的溶解度低、不容易發(fā)生變質(zhì)方面考慮,優(yōu)選甲苯、二甲苯、1,3,5_ 三甲基苯、環(huán)己基苯及四氫化萘等芳香族烴。
[0234]就有機(jī)場致發(fā)光元件而言,大多使用的是會(huì)在陰極等的水分作用下發(fā)生顯著劣化 的材料,因此可以認(rèn)為,組合物中水分的存在可能會(huì)導(dǎo)致干燥后的膜中殘留水分,進(jìn)而引起 元件的特性下降。因此,優(yōu)選減少組合物中的水分量。
[0235]作為減少組合物中的水分量的方法,可列舉例如:氮?dú)饷芊狻⑹褂酶稍飫?、預(yù)先對(duì) 溶劑脫水的方法、以及使用在水中的溶解度低的溶劑的方法等。其中,使用在水中的溶解度 低的溶劑時(shí),在濕式成膜步驟中,可防止溶液膜吸收大氣中的水分而白化的現(xiàn)象,因此優(yōu) 選。
[0236]從上述觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物中含有的溶劑在25°C的水中 的溶解度為1質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下。并且,例如,優(yōu)選組合物中含有10質(zhì) 量%以上的該溶劑。
[0237]另外,為了減輕因濕式成膜時(shí)溶劑從組合物中蒸發(fā)而導(dǎo)致的制膜穩(wěn)定性的降低, 優(yōu)選電荷傳輸膜用組合物中溶劑的沸點(diǎn)為l〇〇°C以上、更優(yōu)選為150°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為 200°C以上。
[0238]此外,為了獲得更為均勻的膜,要在制膜剛結(jié)束后使溶劑以適當(dāng)速度從液膜中蒸 發(fā)。為此,溶劑沸點(diǎn)的下限通常優(yōu)選為80°C、更優(yōu)選為100°C、進(jìn)一步優(yōu)選為120°C。另外,溶 劑沸點(diǎn)的上限通常優(yōu)選低于270°C、更優(yōu)選低于250°C、進(jìn)一步優(yōu)選低于230°C。
[0239]滿足上述條件,即滿足溶質(zhì)溶解性、蒸發(fā)速度及水中溶解度條件的溶劑可單獨(dú)使 用,但如果無法選出滿足全部條件的溶劑,也可以將2種以上的溶劑混合使用。
[0240] [2]發(fā)光材料
[0241] 本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物、特別是作為有機(jī)場致發(fā)光元件用組合物使用的電 荷傳輸膜用組合物中優(yōu)選含有發(fā)光材料。
[0242] 所述發(fā)光材料是指本發(fā)明的電荷傳輸膜用組合物中的主要發(fā)光成分,相當(dāng)于有機(jī) 場致發(fā)光器件中的摻雜劑成分。即,通常,將從電荷傳輸膜用組合物發(fā)出的光量(單位:cd/ m2)中的10~100%、優(yōu)選20~100%、更優(yōu)選50~100%、最優(yōu)選80~100%被鑒定為來自某 種成分材料的發(fā)光時(shí),將該成分定義為發(fā)光材料。
[0243] 作為發(fā)光材料,可使用任意的公知材料,例如,可以將熒光發(fā)光材料及磷光發(fā)光材 料單獨(dú)使用、或?qū)⒍喾N混合使用。從內(nèi)部量子效率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選磷光發(fā)光材料。
[0244] 優(yōu)選發(fā)光材料的最大發(fā)光峰波長在390~490nm的范圍內(nèi)。
[0245] 需要說明的是,為了提高在溶劑中的溶解性,還可以降低發(fā)光材料分子的對(duì)稱性、 剛性、或?qū)胪榛扔H油性取代基。
[0246] 作為提供藍(lán)色發(fā)光的熒光色素,可列舉例如:茈、芘、蒽、香豆素及1,4_二(2-苯基 乙烯基)苯及它們的衍生物等。
[0247] 作為綠色熒光色素,可列舉例如:喹吖啶酮衍生物及香豆素衍生物等。
[0248] 作為黃色熒光色素,可列舉例如:紅熒烯及萘嘧啶酮衍生物等。
[0249] 作為紅色熒光色素,可列舉例如:DCM類化合物、苯并吡喃衍生物、若丹明衍生物、 苯并噻噸衍生物及氮雜苯并噻噸等。
[0250 ]作為磷光發(fā)光材料,可列舉例如:包含選自周期表第7~11族的金屬的有機(jī)金屬絡(luò) 合物。
[0251] 作為包含選自周期表第7~11族的金屬的磷光性有機(jī)金屬絡(luò)合物中的金屬,可優(yōu) 選列舉例如:釕、銠、鈀、銀、錸、鋨、銥、鉑及金等。作為這些有機(jī)金屬絡(luò)合物,優(yōu)選下述通式 (V)及式(VI)所示的化合物。
[0252] ML(q-j)L'j(V)
[0253] 上述通式(V)中,Μ代表金屬,q代表上述金屬的價(jià)數(shù)。另外,L及L'代表二嚙配位體。 J代表整數(shù)0~2。
[0254] [化學(xué)式 28 ]
[0256] 上述通式(VI)中,Md代表金屬,T代表碳原子或氮原子。R92~R95彼此獨(dú)立地代表取 代基。其中,T為氮時(shí),不存在R94及R95。
[0257] 以下,首先針對(duì)通式(V)所示的化合物進(jìn)行說明。
[0258] 通式(V)中,Μ代表任意金屬,作為其具體例,優(yōu)選列舉作為選自周期表第7~11族 的金屬的上述金屬。
[0259] 此外,通式(V)中的二嚙配位體L及L'分別代表包含下述部分結(jié)構(gòu)的配位體。
[0260] [化學(xué)式 29 ]
[0262][化學(xué)式 30]
[0264]考慮到絡(luò)合物的穩(wěn)定性,作為L',特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)。
[0265][化學(xué)式31]
[0267]在上述L、L'的部分結(jié)構(gòu)中,環(huán)A1代表芳香族烴基或芳香族雜環(huán)基,環(huán)A2代表含氮 芳香族雜環(huán)基,它們均任選具有取代基。
[0268]環(huán)A1、A2具有取代基的情況下,作為取代基,優(yōu)選列舉例如:氟原子等鹵原子;甲基 及乙基等烷基;乙烯基等烯基;甲氧基幾基及乙氧基幾基等烷氧基幾基;甲氧基及乙氧基等 烷氧基;苯氧基及節(jié)氧基等芳氧基;^甲基氣基及^乙基氣基等^烷基氣基;^苯基氣基等 二芳基氨基;咔唑基;乙?;弱;?三氟甲基等鹵代烷基;氰基;苯基、萘基及菲基等芳香 族經(jīng)基等。
[0269]作為通式(V)所示的化合物,優(yōu)選列舉例如:下述式(Va)、(Vb)及(Vc)所示的化合 物。
[0270][化學(xué)式 32]
[0272]通式(Va)中,Ma代表金屬,w代表上述金屬的價(jià)數(shù)。另外,環(huán)A1代表任選具有取代基 的芳香族烴基,環(huán)A2代表任選具有取代基的含氮芳香族雜環(huán)基。
[0273][化學(xué)式 33]
[0275]通式(Vb)中,Mb代表金屬,w代表上述金屬的價(jià)數(shù)。另外,環(huán)A1代表任選具有取代基 的芳香族烴基或任選具有取代基的芳香族雜環(huán)基,環(huán)A2代表任選具有取代基的含氮芳香族 雜環(huán)基。
[0276][化學(xué)式 34]
[0278]通式(Vc)中,Me代表金屬,w代表上述金屬的價(jià)數(shù)。另外,j代
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