吸水表面活性劑甲基丙烯酸六氟丁酯，緩慢通入干燥的氯化氫氣體82kg，通畢 再充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)6小時(shí)成鹽，得到烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽；
[0032] 2)在步驟1)得到的烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽中加入160kg無水甲醇，通入氨氣調(diào) 節(jié)反應(yīng)液的PH值為5. 5~6. 0。維持15min不變，反應(yīng)混合物在40°C攪拌反應(yīng)4hr醇解結(jié) 束，降溫過濾除鹽，濾液精餾得到產(chǎn)品原乙酸三甲酯227. 4kg，含量97. 99%，收率92. 84%。
[0033] 實(shí)施例4 :
[0034] 1)在裝有攪拌器、測溫探頭的1.5m高的1000L搪瓷反應(yīng)釜中，向釜內(nèi)投入乙 腈82kg、無水甲醇68. 3kg及300kg正己燒，將反應(yīng)液攪拌冷至-20 °C，攪拌狀態(tài)下加入 0.090kg的吸水表面活性劑甲磺酰乙酸甲酯，緩慢通入干燥的氯化氫氣體83kg，通畢再充 分?jǐn)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)成鹽，得到烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽；
[0035] 2)在步驟1)得到的烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽中加入160kg無水甲醇，通入氨氣調(diào) 節(jié)反應(yīng)液的PH值為5. 5~6. 0。維持15min不變，反應(yīng)混合物在40°C攪拌反應(yīng)4hr醇解結(jié) 束，降溫過濾除鹽，濾液精餾得到產(chǎn)品原乙酸三甲酯223. 4kg，含量98. 01%，收率91. 23%。
[0036] 實(shí)施例5 :
[0037] 1)在裝有攪拌器、測溫探頭的1.5m高的1000L搪瓷反應(yīng)釜中，向釜內(nèi)投入乙腈 82kg、無水甲醇68. 9kg及280kg正己燒，將反應(yīng)液攪拌冷至-5°C，攪拌狀態(tài)下加入0. 091kg 的吸水表面活性劑甲磺酰乙酸甲酯，緩慢通入干燥的氯化氫氣體83. 5kg，通畢再充分?jǐn)嚢?反應(yīng)8小時(shí)成鹽，得到烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽；
[0038] 2)在步驟1)得到的烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽中加入170kg無水甲醇，通入氨氣調(diào) 節(jié)反應(yīng)液的PH值為5. 5~6. 0。維持15min不變，反應(yīng)混合物在35°C攪拌反應(yīng)3hr醇解結(jié) 束，降溫過濾除鹽，濾液精餾得到產(chǎn)品原乙酸三甲酯225. 3kg，含量98. 25%，收率92. 23%。
[0039] 實(shí)施例6 :
[0040] 1)在裝有攪拌器、測溫探頭的1.5m高的1000L搪瓷反應(yīng)釜中，向釜內(nèi)投入乙 腈82kg、無水甲醇68. 3kg及310kg正己燒，將反應(yīng)液攪拌冷至-12 °C，攪拌狀態(tài)下加入 0. 085kg的吸水表面活性劑甲磺酰乙酸甲酯，緩慢通入干燥的氯化氫氣體81kg，通畢再充 分?jǐn)嚢璺磻?yīng)12小時(shí)成鹽，得到烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽；
[0041] 2)在步驟1)得到的烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽中加入162kg無水甲醇，通入氨氣調(diào) 節(jié)反應(yīng)液的PH值為5. 5~6. 0。維持15min不變，反應(yīng)混合物在38°C攪拌反應(yīng)3. 5hr醇解結(jié) 束，降溫過濾除鹽，濾液精餾得到產(chǎn)品原乙酸三甲酯227. 5kg，含量98. 12%，收率93. 01 %。
[0042] 對比例：
[0043] 1)在裝有攪拌器、測溫探頭的1.5m高的1000L搪瓷反應(yīng)釜中，向釜內(nèi)投入乙腈 82kg、無水甲醇67. 2kg及300kg正己燒，將反應(yīng)液攪拌冷至-10°C，緩慢通入干燥的氯化氫 氣體84kg，通畢再充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)6小時(shí)成鹽，得到烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽；
[0044] 2)在步驟1)得到的烷基亞氨基醋酸酯鹽酸鹽中加入160kg無水甲醇，通入氨氣調(diào) 節(jié)反應(yīng)液的PH值為5. 5~6. 0。維持15min不變，反應(yīng)混合物在40°C攪拌反應(yīng)4hr醇解結(jié) 束，降溫過濾除鹽，濾液精餾得到產(chǎn)品原乙酸三甲酯212. 7kg，含量96. 95%，收率85. 92%。
[0045] 表1 :實(shí)施例1~6及對比例試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種原乙酸三甲酯的合成方法，以乙腈、甲醇為起始原料，其特征在于，包括以下步 驟： 1) 將乙腈、甲醇和非極性溶劑在反應(yīng)釜中混合降溫至-20~-5°c時(shí)，在該體系中加入 少量雙子表面活性劑，再通入干燥氯化氫氣體，使乙腈：甲醇：氯化氫：表面活性劑的摩爾 比為1:1~2:1.05~1.5:0. 001~0.005,乙腈與非極性溶劑的質(zhì)量比為1:2~5,通完氯 化氫氣體后，再經(jīng)充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)生成乙亞胺甲醚鹽酸鹽； 2) 在步驟1)生成的乙亞胺甲醚鹽酸鹽中再加入起始乙腈摩爾量2~4倍的甲醇，并調(diào) 節(jié)體系pH值至5~6. 5,在25~40°C下進(jìn)行醇解反應(yīng)，再將醇解產(chǎn)物過濾、精制，得到原乙 酸三甲酯。2. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述的雙子表面活性劑為季銨鹽 類雙子表面活性劑。3. 權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的季銨鹽類雙子表面活性劑選自 十六烷基三甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲磺酰乙酸甲 酯、十二烷基二甲基芐基氯化銨或十八烷基三甲基氯化銨中的一種或兩種以上的混合物。4. 權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的季銨鹽類雙子表面活性劑優(yōu)選為 十六烷基三甲基氯化銨或雙十二烷基二甲基氯化銨。5. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述原酯合成加入的表面活性劑 量為乙腈：甲醇：氯化氫：表面活性劑的摩爾比為1:1~2:1.05~1.5:0. 001~0.005。6. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述原酯合成加入的表面活性 劑量進(jìn)一步優(yōu)選乙腈：甲醇：氯化氫：表面活性劑的摩爾比為1:1. 05~1. 08:1. 08~ 1. 16:0. 003 ~0. 004。7. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述的加入表面活性劑的時(shí)間和 方式為合成投料結(jié)束后一次性加入。8. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述的加入表面活性劑時(shí)的體系 溫度為-15~-10°C。9. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述攪拌反應(yīng)時(shí)間為3~12hr。10. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟1)所述攪拌反應(yīng)時(shí)間進(jìn)一步優(yōu)選 6 ~12hr〇
【專利摘要】本發(fā)明提供一種原乙酸三甲酯的合成方法，以乙腈、甲醇為起始原料，包括以下步驟：1)將乙腈、甲醇和非極性溶劑在反應(yīng)釜中混合降溫至-20～-5℃時(shí)，在該體系中加入少量雙子表面活性劑，再通入干燥氯化氫氣體，使乙腈:甲醇:氯化氫:表面活性劑的摩爾比為1:1～2:1.05～1.5:0.001～0.005，乙腈與非極性溶劑的質(zhì)量比為1:2～5，通完氯化氫氣體后，再經(jīng)充分?jǐn)嚢璺磻?yīng)生成乙亞胺甲醚鹽酸鹽；2)在步驟1)生成的乙亞胺甲醚鹽酸鹽中再加入起始乙腈摩爾量2～4倍的甲醇，并調(diào)節(jié)體系pH值至5～6.5，在25～40℃下進(jìn)行醇解反應(yīng)，再將醇解產(chǎn)物過濾、精制，得到原乙酸三甲酯。本發(fā)明的方法可以充分降低原酯合成體系含水率，使原乙酸三甲酯的收率得到顯著提高。
【IPC分類】C07C41/50, C07C43/32
【公開號】CN105384614
【申請?zhí)枴緾N201410448820
【發(fā)明人】王東朝, 楊凡, 孔勇, 解春滿, 郭玉波
【申請人】江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司, 江蘇優(yōu)士化學(xué)有限公司
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2014年9月4日