一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯及其制備方法，以及該二正丁基錫鄰 苯二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 1942年，2, 4-二氯苯氧乙酸的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用后，苯氧羧酸類除草劑一直是產(chǎn)量最 大，使用面積最廣的一類除草劑，苯氧羧酸類除草劑屬激素型除草劑，具有內(nèi)吸性，能迅速 的傳導(dǎo)到植物全身，使藥效充分發(fā)揮；此外，還具有易于制造，易于生物降解，對(duì)環(huán)境危害 少，對(duì)人畜毒性低，使用安全等優(yōu)點(diǎn)。但是，若是長(zhǎng)期、大量使用一種除草劑或其組合物，雜 草就會(huì)對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，因此，人們需要不斷發(fā)明新的除草劑。
[0003]有機(jī)錫是一類含有Sn-C鍵的金屬有機(jī)化合物，具有較高的生物活性。其中，烴基 錫因其具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征和生物活性而被人們廣泛研宄，烴基錫類農(nóng)用化學(xué)品的主要優(yōu) 點(diǎn)是它們能在環(huán)境中較快地轉(zhuǎn)變成毒性較小的R2SnX2，最后降解成無毒的無機(jī)錫殘?jiān)?，烴基 錫作為農(nóng)藥具有活性大、選擇性高、殘留量小等特點(diǎn)，在殺蟲、除草等藥物制備等領(lǐng)域有著 廣泛的應(yīng)用前景，并且研宄表明它的除草活性優(yōu)于或者相當(dāng)于2, 4-二氯苯氧乙酸。高活 性、高選擇性、低毒性及環(huán)境相容性好是21世紀(jì)除草劑研宄的方向和目標(biāo)，為了尋找這樣 的除草劑，利用已知的活性基團(tuán)進(jìn)行類推法，是當(dāng)前新除草劑創(chuàng)制中卓有成效的途徑。因 此，將芳氧乙酸類化合物與有機(jī)錫化合物發(fā)生配位，尋求藥效較佳、選擇性更好、使用安全 的除草劑新品種具有重大的研宄意義。
[0004]文獻(xiàn)（JournalofOrganometallicChemistry, 2014, 758:19-24)報(bào)道，二正丁基 錫間苯二氧乙酸酯的合成方法。
[0005] 文獻(xiàn)（有機(jī)化學(xué)，2003, 23:1311-1313)報(bào)道，系列以芳氧羧酸為母體合成的芳甲 酰基硫脲化合物，部分化合物具有優(yōu)良的除草活性或者植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性。
[0006] 文獻(xiàn)（高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，1991，12:1186-1189)報(bào)道，三丁基錫烴氧乙酸鹽的合 成和除草活性，并且該類化合物的除草活性優(yōu)于或接近除草劑2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0007] 文獻(xiàn)（化學(xué)學(xué)報(bào)，1995,53:721-728)報(bào)道，混合三丁基錫羧酸酯對(duì)燕麥、稗草、馬 唐、油菜、苜蓿、莧菜等試驗(yàn)材料的除草活性，部分化合物具有較好的抑制效果。
[0008] 中國(guó)專利CN1097546A公開的混合三烴基錫衍生物農(nóng)藥具有很強(qiáng)的殺菌、殺蟲、 殺螨及除草等兩種以上的生物活性。
[0009]基于烴基錫芳氧乙酸酯類化合物是經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明對(duì)植物具有生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的物質(zhì)， 本發(fā)明選擇二丁基氧化錫的有機(jī)錫，鄰苯二氧乙酸為配體，在一定條件下反應(yīng)，合成得到了 對(duì)馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用較強(qiáng)的化合物，為開發(fā) 新的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑提供了新的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的第一目是提供了 一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯。
[0011] 本發(fā)明的第二目的是提供上述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。
[0012] 本發(fā)明的第三目的是提供上述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑中 的應(yīng)用。
[0013] 作為本發(fā)明的第一方面的一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為結(jié)構(gòu)式（I)的化合 物：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式（I)的化合物：
其中Bu為正丁基。
2. 如權(quán)利要求1所述的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，其中，所述的二正丁基錫鄰 苯二氧乙酸酯為晶體結(jié)構(gòu)，其晶體學(xué)數(shù)據(jù)：三斜晶系，空間群P1，a = 1.05855(5)nm， b = I. 16068 (5)nm，c = I. 36112 (6)nm，a =81.671(2) °，0 = 74.181(2) °，y = 76. 556(2) °，Z = 1，V = I. 55896(12)nm3。
3. 權(quán)利要求1或2所述的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法，其特征是在反應(yīng) 容器中按順序依次加入鄰苯二氧乙酸、二丁基氧化錫及反應(yīng)溶劑，在攪拌回流下反應(yīng)5~ 20h ;冷卻，過濾；在壓力0. 004~0.0 IMPa，溫度為30~45°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾 液，得白色固體，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié) 晶，得無色透明晶體，即為二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鄰苯二氧乙酸與二丁基氧化錫的 物質(zhì)的質(zhì)量比為1:2~1:2. 3。
5. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑的用量為每毫摩爾鄰苯 二氧乙酸加10~25毫升。
6. 如權(quán)利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑為無水乙醇或無水甲 醇或無水苯。
7. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 燒與甲醇的體積比為1:2~1:15。
8. 權(quán)利要求1或2所述二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑中的應(yīng)用。
9. 權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其中所述植物為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅園葉莧菜 或苜蓿。
【專利摘要】本發(fā)明公開的一種二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯，為結(jié)構(gòu)式(I)的化合物，其中Bu為正丁基。本發(fā)明還公開了該二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯的制備方法。本發(fā)明的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯對(duì)馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧菜、苜蓿等顯示出良好的抑制生長(zhǎng)作用，本發(fā)明的二正丁基錫鄰苯二氧乙酸酯除草活性高、成本低、制備方法簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，為開發(fā)新的除草劑提供了新途徑。
【IPC分類】A01P13-00, C07F7-22, A01N55-04, A01P21-00
【公開號(hào)】CN104817586
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510177710
【發(fā)明人】鄺代治, 譚宇星, 馮泳蘭, 庾江喜, 蔣伍玖, 張復(fù)興, 朱小明
【申請(qǐng)人】衡陽師范學(xué)院
【公開日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2015年4月15日