h，反應(yīng)結(jié)束后，加水蒸餾，將溶劑完全蒸出。
[0034]將上述蒸餾液降溫到70°C，加少量的水，然后滴加550g12%NaoH溶液和450g鄰 硝基溴芐氯苯液，鄰硝基甲苯滴加速度為25d/min，NaOH滴加速度為20d/min，滴加時(shí)間為 lh，控制反應(yīng)溫度在70°C，反應(yīng)2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH至中性，然后加水 脫溶，溶劑脫完后降溫到l〇°C左右，抽濾得2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯固 體，烘干，收率為77. 3%。
[0035] 鄰硝基溴芐氯苯液的制備方法：在反應(yīng)儀器中加入632. 5g氯苯、379. 5g氫溴酸、 253g鄰硝基甲苯、379. 5雙氧水和8. 85偶氮二異丁腈混合反應(yīng)，在68°C下反應(yīng)5h。
[0036] 實(shí)施例4
[0037] 在反應(yīng)儀器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮、400g鄰二甲苯和7. 5gCuCl， 升溫到60°C通入空氣反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，加水蒸餾，將溶劑完全蒸出。
[0038] 將上述蒸餾液降溫到70°C，加少量的水，然后滴加550g12%NaoH溶液和450g鄰 硝基溴芐氯苯液，鄰硝基甲苯滴加速度為25d/min，NaOH滴加速度為20d/min，滴加時(shí)間為 lh，控制反應(yīng)溫度在70°C，反應(yīng)2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH至中性，然后加水 脫溶，溶劑脫完后降溫到l〇°C左右，抽濾得2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯固 體，烘干，收率為76. 8%。
[0039] 鄰硝基溴芐氯苯液的制備方法：在反應(yīng)儀器中加入632. 5g氯苯、379. 5g氫溴酸、 253g鄰硝基甲苯、379. 5雙氧水和8. 85偶氮二異丁腈混合反應(yīng)，在68°C下反應(yīng)5h。
[0040] 實(shí)施例5
[0041] 在反應(yīng)儀器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮、300gN，N-二甲基甲酰胺和 5gCuCl，升溫到65°C，通入空氣反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，加水蒸餾，將溶劑完全蒸出。
[0042] 將上述蒸餾液降溫到55°C，加少量的水，然后滴加350g12%NaoH溶液和450g鄰 硝基溴芐氯苯液，鄰硝基甲苯滴加速度為25d/min，NaOH滴加速度為20d/min，滴加時(shí)間為 1. 5h，控制反應(yīng)溫度在55°C，反應(yīng)2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH至中性，然后加 水脫溶，溶劑脫完后降溫到l〇°C左右，抽濾得2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯 固體，烘干，收率為75. 8%。
[0043] 鄰硝基溴芐氯苯液的制備方法：在反應(yīng)儀器中加入760g氯苯、506g氫溴酸、253g 鄰硝基甲苯、379. 5雙氧水和8. 85偶氮二異丁腈混合反應(yīng)，在65°C下反應(yīng)5h。
[0044] 實(shí)施例6
[0045] 在反應(yīng)儀器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮、300g甲苯和5gCuCl，升溫到 60 °C通入空氣反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，加水蒸餾，將溶劑完全蒸出。
[0046] 將上述蒸餾液降溫到60°C，加少量的水，然后滴加350g12%NaoH溶液和450g鄰 硝基溴芐氯苯液，鄰硝基甲苯滴加速度為25d/min，NaOH滴加速度為20d/min，滴加時(shí)間為 1. 5h，控制反應(yīng)溫度在60°C，反應(yīng)2. 5h，反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH至中性，然后加 水脫溶，溶劑脫完后降溫到l〇°C左右，抽濾得2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯 固體，烘干，收率為76. 4%。
[0047] 鄰硝基溴芐氯苯液的制備方法：在反應(yīng)儀器中加入760g氯苯、506g氫溴酸、253g 鄰硝基甲苯、379. 5雙氧水和8. 85偶氮二異丁腈混合反應(yīng)，在70°C下反應(yīng)5h。
[0048] 從以上三個(gè)表中數(shù)據(jù)可以得出，反應(yīng)過(guò)程中加入反應(yīng)助劑，吡啶原料的轉(zhuǎn)化率提 高到95%以上，2, 2' -聯(lián)吡啶的產(chǎn)率提高到76 %左右，完全適合工廠(chǎng)規(guī)?；a(chǎn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2_[ (N-對(duì)氣苯基）-3-啦挫氧基甲基]硝基苯的制備方法，其特征在于，具體步 驟為： (1)氧化反應(yīng)：將1-(4-氯苯基）-3-吡唑酮、溶劑和催化劑按質(zhì)量比為1 :3~4: 0. 05~0. 075均勻混合，升溫至50~65°C，通入空氣反應(yīng)5~7h，反應(yīng)結(jié)束后，加水蒸餾， 將溶劑完全蒸出； ⑵縮合反應(yīng)：將上述蒸餾液溫度降至55~70°C，加少許水，然后共同滴加12% NaoH 溶液和鄰硝基溴芐氯苯液，控制反應(yīng)溫度在55~70°C，保證一定滴加時(shí)間； (3)步驟（2)反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH至6. 5~7. 5,然后加水脫溶，溶劑脫 完后降溫到8~12°C，抽濾得2-[(N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟⑴中的鄰硝基溴芐氯苯 液的制備方法為：將氯苯、氫溴酸、鄰硝基甲苯、雙氧水和引發(fā)劑的質(zhì)量比為I :2. 5~3. 0 : L 5~2 :1. 0~L 5 :0? 035~0? 04混合，在65~70°C下反應(yīng)4~6h。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟（1)中的催化劑為FeCl 3、 CuCl中的一種或它們的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟（1)中的溶劑為鄰二甲 苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、對(duì)二甲苯中的一種或兩種以上的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟（2)中的反應(yīng)時(shí)間為2~ 3h〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟（2)中的NaoH溶液和鄰 硝基溴芐氯苯液的滴加共同滴加時(shí)間為1~I. 5h，鄰硝基甲苯滴加速度為20~25d/min， NaOH滴加速度為15~20d/min。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的步驟（2)中的1-(4-氯苯 基）-3-吡唑酮：NaOH溶液：鄰硝基溴芐氯苯液的質(zhì)量比為I :3. 5~5. 5 :4. 5~5. 5。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮 二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、過(guò)氧化二叔丁基中的一種或兩種以上的混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的制備方法得到的2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基 甲基]硝基苯。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述2-[ (N-對(duì)氯苯基）-3-吡唑氧基甲基]硝基苯作為吡唑醚菌 酯中間體的應(yīng)用。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2-[(N-對(duì)氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯及其制備方法與應(yīng)用。該方法具體步驟為：(1)將1-(4-氯苯基)-3-吡唑酮、溶劑和催化劑均勻混合，升溫通入空氣反應(yīng)，加水蒸餾；(2)將上述蒸餾液降至室溫，加少許水，然后共同滴加12％NaoH溶液和鄰硝基溴芐氯苯液；(3)步驟(2)反應(yīng)結(jié)束后，滴加少許鹽酸，調(diào)節(jié)PH，然后加水脫溶，溶劑脫完后降溫到8～12℃，抽濾得2-[(N-對(duì)氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯。該工藝得到的產(chǎn)品純度為95.0％以上，產(chǎn)品質(zhì)量好，收率在76.0％左右，收率高，完全適合工廠(chǎng)規(guī)模化生產(chǎn)。
【IPC分類(lèi)】C07D231/22
【公開(kāi)號(hào)】CN105111148
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510489019
【發(fā)明人】谷順明, 劉敏, 高正華, 趙運(yùn)明, 張清圣, 楊桂寶, 張全寶, 楊紅兵, 周浩, 吳德清, 王曉亭
【申請(qǐng)人】安徽國(guó)星生物化學(xué)有限公司
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2015年8月10日