專利名稱：1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1-(4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法。
背景技術(shù)：
1-(4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮是一種有機(jī)中間體，廣泛用于藥物等精細(xì)化學(xué)品的合成。如用于三唑類高效低毒殺菌劑環(huán)唑醇的合成。1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法有很多種。如4-氯苯基環(huán)丙基甲基酮與氫化鈉和碘甲烷反應(yīng)得到
1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的方法，環(huán)丙基乙酸氯化得到環(huán)丙基乙酰氯，再與氯苯反應(yīng)得到4-氯苯基環(huán)丙基甲基酮。該合成方法原材料成本高。格式試劑法合成1-(4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮合成的方法。其采用氯丙烯與鎂生成格式試劑后與對氯苯甲醛反應(yīng)得到4-(4-氯苯基)-1- 丁烯-4-醇，后者在鋅、氯化亞銅作用下與二溴甲烷環(huán)合得到
1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基乙醇，再在草酰氯、三乙胺等作用下氧化成4-氯苯基環(huán)丙基甲基酮，4-氯苯基環(huán)丙基甲基酮在四氫呋喃溶劑中與氫化鈉和碘甲烷反應(yīng)得到目標(biāo)。該合成方法原材料成本聞，操作復(fù)雜。以4-氯苯基乙臆、1-氯-2- 丁烯、1，2- 二溴甲燒為原料七步反應(yīng)合成1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的方法，反應(yīng)步驟長，反應(yīng)收率低。以環(huán)丙基甲基酮、4-氯苯基乙腈和氫化鈉為原料，以鎂粉為還原劑，經(jīng)縮合、加氫、氧化得到1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的方法，該方法鎂粉還原操作不安全，不適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供的是一種以1-環(huán)丙基氯乙烷為原料制備1-(4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮的方法，是以1-環(huán)丙基氯乙烷為原料，以甲苯為溶劑，氫化鈉作用下與4-氯苯基乙腈反應(yīng)得到2- (4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁腈，再以DMF為溶劑，以NaOH為催化劑，經(jīng)氧化得到純度大于95%的1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮，用反應(yīng)式I表示
權(quán)利要求
1.1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法,其特征在于以1-環(huán)丙基氯乙燒為原料，以甲苯為溶劑，與4-氯苯基乙腈反應(yīng)得到2- (4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁腈，再以DMF為溶劑，以NaOH為催化劑，經(jīng)氧化得到純度大于95%的1-(4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮， 用反應(yīng)式I表示
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)式I中所述溶劑甲苯用量為I升/摩爾4-氯苯基乙腈，1-環(huán)丙基氯乙烷與4-氯苯基乙腈的投料比為1:1，所述溶劑DMF用量為2- (4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁腈質(zhì)量的2 5 倍，催化劑NaOH的用量為2- (4-氯苯基)_3_環(huán)丙基丁腈質(zhì)量的O. 45倍，10 25°C通入氧氣15 20h，反應(yīng)完全后，加入與反應(yīng)液等量的水，稀硫酸調(diào)至中性，甲苯萃取，減壓脫溶得到純度為95 97%的產(chǎn)品1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法，其特征在于反應(yīng)式2中所述水和甲苯質(zhì)量比為1: 1，溶劑質(zhì)量為1-環(huán)丙基氯乙烷質(zhì)量的8 10倍，氰化鈉與1-環(huán)丙基氯乙烷物質(zhì)的量比為1: 1，70 80°C下反應(yīng)5h，Na0H與1-環(huán)丙基-2-甲基乙腈物質(zhì)的量比為1: 1，70 80°C下反應(yīng)4h，分出油層，水層用少量甲苯萃取，水洗合并的油層和甲苯，加入無水硫酸鈉干燥；然后用氯化亞砜做成酰氯，氯化亞砜用量為2-環(huán)丙基丙酸質(zhì)量的1. 2倍，室溫反應(yīng)3h，脫除甲苯，得2-環(huán)丙基丙酰氯與無水三氯化鋁的摩爾比為1: 1.1，氯苯既為原料也是溶劑，用量為2-環(huán)丙基丙酰氯質(zhì)量的6倍，反應(yīng)結(jié)束減壓回收多余的氯苯后，降溫倒入攪拌下的冰水混合物中，靜置分層，有`機(jī)相減壓蒸餾得到純度 98%的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了以1-環(huán)丙基氯乙烷為原料制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的方法，原料1-環(huán)丙基氯乙烷是以環(huán)丙基甲基酮還原成1-環(huán)丙基乙醇，經(jīng)氯化得到1-環(huán)丙基氯乙烷。1-環(huán)丙基氯乙烷與4-氯苯乙腈反應(yīng)得到2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁腈，再經(jīng)氧化得到1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮，見反應(yīng)式1反應(yīng)式1?；?-環(huán)丙基氯乙烷發(fā)生氰解反應(yīng)生成1-環(huán)丙基-2-甲基乙腈，水解生成2-環(huán)丙基丙酸，再合成2-環(huán)丙基丙酰氯，最后與氯苯得到1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮，見反應(yīng)式2反應(yīng)式2。本發(fā)明具有產(chǎn)品純度和產(chǎn)品收率高，工藝簡單，操作安全,原料便宜、易得，生產(chǎn)成本低，適宜工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。
文檔編號C07C45/46GK103044230SQ20121057198
公開日2013年4月17日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者徐建兵, 周勇, 王宇, 毛春暉, 陳明 申請人:湖南化工研究院