專利名稱：1-苯甲?；?3-取代苯基硫脲的微波合成法的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及合成法，具體涉及1 -苯甲?；?3-取代苯基硫脲的微波合成法。
背景技術：
?；螂迨橇螂宓囊活愔匾苌?，主要包括酰氨基硫脲、芳酰
基硫脲、磷?；螂寮盎酋；螂宓?。?；螂孱惢衔锞哂袃?yōu)良的
殺蟲、除草、殺菌、抗植物病毒、植物生長調(diào)節(jié)等生物活性，同時也
是一類重要的有機合成中間體。由于酰基硫脲易制備，化學反應眾多，
又具有極為廣泛的用途，所以一直是國內(nèi)外化學家們研究的熱點之一。
?；螂孱惢衔锏幕痉肿庸羌苋缦?lt;formula>formula see original document page 3</formula>20世紀初，Dixon通過氨和?；惲蚯杷猁}合成了乙酰基和異戊酰
基硫脲。20世紀60年代末，Scroepl. E等人通過酰基異硫氰酸酯與芳胺
的加成反應合成了?；螂?，并經(jīng)生物活性測試顯示，該類化合物具
有良好的殺蟲活性。此后，人們通過不斷改變硫脲橋兩端的修飾部分I、
II，合成了許多?；螂寤衔?，并且發(fā)現(xiàn)該類化合物具有廣泛的生物活性。
酰基硫脲除了在農(nóng)業(yè)方面被用做除草劑、殺蟲劑、殺菌劑和植物生長調(diào)節(jié)劑外，在醫(yī)藥方面，它還被用作止痛、抗炎藥物，也被作為
糖尿病，關節(jié)炎，腫瘤和前列腺疾病的治療藥物；另外，?；螂暹€是許多藥物和有機合成的重要中間體。在工業(yè)方面，由于其對過渡金屬有很強的絡合能力，還可用于貴金屬的開采等等。近年來，隨著超分子化學的迅猛發(fā)展，?；螂孱惢衔镆蚱湓诔肿雨庪x子識別、超分子自組裝材料等領域具有重要的應用價值也成為了研究的熱點。
自1986年Gedye和Giguere首次將微波用于有機反應以來，由于其反應速率較傳統(tǒng)方法快，反應時間由幾小時甚至幾十小時縮短為幾分鐘甚或幾秒鐘，而且操作簡便，產(chǎn)物的產(chǎn)率和純度也明顯提高，同時降低了能耗和對環(huán)境的污染，因而被廣泛的應用于縮合、皂化、Diels-Alder、水解、氧化等有機反應中。微波技術已成功用于?；磻?，將ZnCl2與HY-98分子篩在微波輻射下進行化學改性制得的催化劑，在苯甲醚的乙?；^程中，其活性和選擇性都較單獨使用ZnCl2或HY-98分子篩時高得多。
文獻報道?；螂逖苌锏暮铣煞ㄖ饕幸韵聨追N1、?；惲蚯杷狨ヅc胺反應；2、硫化氫與N-?；坊然瘉啺贩磻?、硫化氫與N-?；惲螂宸磻?；4、 N-酰基氨基二硫代甲酸酯與胺反應；5、 N，N-二取代硫脲與酰氯反應；6、 N，N-二取代胺基硫代甲酰氯化亞胺與硫氰酸鉀反應后水解；7、 N，N二取代胺基硫代甲酰及二酰亞胺脲在無機酸作用下水解；8、(苯并三唑-l基)?；鶃啺坊放c硫化氫在乙酸中反應；9、 N,N二取代胺基硫代甲酰基膦基亞胺與羧酸反應。
李海龍等人采用第一步在室溫條件下合成出中間體異硫氰酸酯，第二步異硫氰酸酯與胺在微波輻射下反應的方法合成雙?；螂寤?br> 物，產(chǎn)率普遍在60%左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種l-苯甲?；?3-取代苯基硫脲的微波合成法，采用該微波合成法加快反應速度，縮短反應時間，提高酰基硫脲的收率。
本發(fā)明的技術解決方案是該合成法包括以下兩步驟第一步合成異硫氰酸酯，在反應器中依摩爾比l: 1.5加入苯甲酰氯和硫氰酸銨，丙酮作溶劑，在40-60W微波中輻射5分鐘，過濾去不溶物；第二步合成?；螂?，在濾液中依苯甲酰氯和取代苯胺的摩爾比l: l加入取代苯
胺，在50-60W微波中輻射8-12分鐘，水浴蒸出溶劑，得固體，重結(jié)晶
得晶體。
本發(fā)明的一種1 -苯甲酰基-3-取代苯基硫脲的微波合成法中，取代苯胺為對甲基苯胺、對甲氧基苯胺、間硝基苯胺和鄰氯苯基胺。
本發(fā)明的合成法采用微波副射下的兩步反應，反應速度快，反應時間短，產(chǎn)品收率超過75%。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體的實施例，進一步詳細地描述本發(fā)明。應理解，這些實施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實例l:微波功率、時間對異硫氰酸酯合成反應的影響在燒瓶中依次加入lOmmol苯甲酰氯，15mmo1硫氰酸銨，35mL
丙酮，TLC追蹤反應進程，每分鐘點板一次，結(jié)果見表1。由表1可知，
微波功率40-60W，輻射5min即可。
_表l 微波功率反應時間對反應的影響_
微波功率/w
20
40
60
TLC 微波輻射6min，
追蹤 出現(xiàn)產(chǎn)物點；情況 輻射20min，
原料點幾乎消失。
微波輻射lmin，出現(xiàn)產(chǎn)物點；輻射5min，
原料點幾乎消失。
微波輻射lmin，出現(xiàn)產(chǎn)物點；輻射5min
原料點幾乎消失。
實例2:微波功率、時間對?；螂搴铣煞磻挠绊憽?br> 在反應器中加入lOmmol苯甲酰氯，15mmo1硫氰酸銨，35mL丙酮，50W微波輻射5分鐘，過濾去不溶物；在濾液中加入lOmmol對甲基苯胺，不同微波功率和輻射時間下收率見表2和表3。由表2、 3
可知，微波功率在50-60W，時間8-12min收率最高,
表2 微波功率對產(chǎn)物收率的影響
微波功率/W
收率/%
40506070
3785.887.852.2
表3 反應時間對產(chǎn)物收率的影響
時間/min
收率/%68.986.4
6101215
87.883.5
48.9
實例3:不同取代苯胺的收率。
在反應器中加入lOmmol苯甲酰氯，15mmo1硫氰酸銨，35mL丙酮，50W微波輻射5分鐘，過濾去不溶物；在濾液中加入lOmmol取代苯胺，微波功率在60W，時間10min，考察苯胺連有不同取代基對產(chǎn)品l-苯甲?；?3-取代苯基硫脲的收率影響，見表4，由表4可知，收率均超過75%，最高可達卯.3%。
_表4 反應時間對產(chǎn)物收率的影響_
編號 原料 產(chǎn)率 產(chǎn)率
Al對甲基苯胺1-苯甲?；?3-(對甲基苯基)硫脲 75.8
A2 對甲氧基苯胺 1-苯甲?；?3-(對甲氧基苯基)硫脲 76.9A3 間硝基苯胺 1-苯甲?；?3-(間硝基苯基)硫脲 89.3A4鄰氯苯基胺 1-苯甲酰基-3-(鄰氯苯基)硫脲 90.權(quán)利要求
1. 1-苯甲?；?3-取代苯基硫脲的微波合成法，其特征在于該合成法包括以下兩步驟第一步合成異硫氰酸酯，在反應器中依摩爾比1∶1.5加入苯甲酰氯和硫氰酸銨，丙酮作溶劑，在40-60W微波中輻射5分鐘，過濾去不溶物；第二步合成?；螂?，在濾液中依苯甲酰氯和取代苯胺的摩爾比1∶1加入取代苯胺，在50-60W微波中輻射8-12分鐘，水浴蒸出溶劑，得固體，重結(jié)晶得晶體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種l-苯甲酰基-3-取代苯基硫脲的微波合成法，其特征在于取代苯胺為對甲基苯胺、對甲氧基苯胺、間硝基苯胺和鄰氯苯基胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了1-苯甲?；?3-取代苯基硫脲的微波合成法，該合成法包括以下兩步驟第一步合成異硫氰酸酯，在反應器中依摩爾比1∶1.5加入苯甲酰氯和硫氰酸銨，丙酮作溶劑，在40-60W微波中輻射5分鐘，過濾去不溶物；第二步合成?；螂澹跒V液中依苯甲酰氯和取代苯胺的摩爾比1∶1加入取代苯胺，在50-60W微波中輻射8-12分鐘，水浴蒸出溶劑，得固體，重結(jié)晶得晶體。本發(fā)明的合成法采用微波副射下的兩步反應，反應速度快，反應時間短，產(chǎn)品收率超過75％。
文檔編號B01J19/12GK101531622SQ20091003117
公開日2009年9月16日 申請日期2009年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月29日
發(fā)明者杜文虎, 王偉鳳, 陳田田, 韋長梅 申請人:淮陰師范學院