專利名稱：制備低氯異氰酸酯的方法
制備低氯異氰酸酯的方法
背景技術(shù)：
脂肪胺或芳香胺光氣化制備異氰酸酯在氣相中進行可能有特別的優(yōu)勢。
在本領(lǐng)域中這些方法的原理己經(jīng)確立，如歐洲專利公開號EP0289840，其全 部內(nèi)容在此弓l入作為參考，這些方法已經(jīng)開始在工業(yè)上實施。
WO97/24320描述了一種非常普遍的通過用循環(huán)氯氣使相應(yīng)(芳香)胺與 光氣反應(yīng)生成異氰酸酯的方法，該方法中光氣生成于來自特殊的電化學(xué)電池 特別純化的氯氣，非特別限定的過量一氧化碳直接通入光氣化反應(yīng)器中。根 本沒有提供濃度數(shù)據(jù)。沒有提供開始產(chǎn)物或者光氣中產(chǎn)生的二次組分或者對 生成異氰酸酯質(zhì)量的影響的說明。既沒有提供光氣化方法的任何細節(jié)，是否 用或不用溶劑進行，也沒有提供進行異氰酸酯生產(chǎn)時的溫度范圍。
工業(yè)規(guī)模的光氣化通常運用由氯氣和一氧化碳在催化劑上在光氣發(fā)生器 中制備的光氣來進行。在提供給光氣化之前，發(fā)生器中的光氣首先提供給純 化步驟，其中其被分離成廢氣物流和光氣物流，優(yōu)選通過冷凝光氣或者通過 蒸餾。在與胺實際反應(yīng)之前，光氣物流然后還通常與循環(huán)的光氣混合，如國 際專利公開號WO2004/037718中公開的，其全部內(nèi)容在此引入作為參考。
根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所用的光氣由于后處理步驟含有少于0.05wtM的殘留CO 氣體水平。
胺和光氣反應(yīng)之后，產(chǎn)物異氰酸酯常規(guī)地通過蒸餾進行純化而移除低沸 點和高沸點副產(chǎn)物。在許多情況下是有問題的，如果純化的異氰酸酯帶有顏 色或如果隨后的改性步驟如預(yù)聚合、雙脲基化(biuretization)或者三聚化，例如， 伴隨有不期望的副反應(yīng)，其又最終對所得的多異氰酸酯的顏色產(chǎn)生不利影響。
這類副反應(yīng)經(jīng)常被濃度非常低的氯化的或包括可水解形式的氯的化合物 引發(fā)。移除那些有助于異氰酸酯的可水解的氯含量(HC化合物和HC含量)或 總氯含量的化合物原則上是可能的，但是從生產(chǎn)的角度不希望這樣做，因為 這種附加的純化步驟通過增加的能量使用和域由于熱負載的產(chǎn)率損失增加了 生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明一般地涉及制備異氰酸酯的方法，其特征在于t寺別低水平的包括 任選地可水解形式的氯的化合物。
本發(fā)明提供了這樣的方法，與現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，導(dǎo)致具有顯著減少
的HC和總氯含量的產(chǎn)物，沒有進一步的純化步驟。
令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有助于HC含量和總氯含量的^七合物水平的減 少能夠?qū)崿F(xiàn)，如果提供給胺光氣化的光氣具有0.5wty。或更多的一氧化賄CO)
含量的話。
本發(fā)明相應(yīng)提供了具有0.5wtc/?；蚋嗟腃O含量的光氣用于胺光氣化的用途。
本發(fā)明進一步提供了一種艦相應(yīng)胺與光氣反應(yīng)制備異氰酸酯的方法，任 選地在惰性介質(zhì)存在下，其中提供給光氣化的光氣物流具有0.5w^/?；蚋嗟腃O
本發(fā)明的一個具體實施方案包括這樣的方法，其包括掛共胺反應(yīng)物；和 在反應(yīng)區(qū)中4數(shù)安反應(yīng)物與光氣物流反應(yīng)形成包括相應(yīng)異氰酸酯的產(chǎn)物；其中光 氣物流具有0.5wt。/?；蚋嗟腃O含量。
具體實施例方式
本文使用的單數(shù)術(shù)語"a"，'他e"是同義的，并且與"一個或多個(一種或多 種)"和"至少一個(至少一種)"可互換地使用，除非語言和上下文清楚地表示其 他含義。相應(yīng)地，例如，談到"一種物流(a stream)",此處或在附加的權(quán)利要 求中，可能指的是單個物流或多于一個物流。
優(yōu)選地，光氣物流具有多于lwtM的CO含量，更優(yōu)選多于2wt"5/。。但是， 光氣的CO含量，優(yōu)選低于8wtM，非常優(yōu)選低于4wt"5/。。如此，在不同的優(yōu) 選實施方案中，光氣物流具有l(wèi)-8wt%， 2-8wt%， l-4wt。/。和2-4wt。/。的平均CO
關(guān)于光氣中CO含量的規(guī)定，CO是否單獨提供給光氣或者是否獲自光氣 生產(chǎn)方法并己經(jīng)含有如所述范圍CO的光氣物流用作本發(fā)明光氣化的光氣源 都無關(guān)緊要。
優(yōu)選地，將CO和直接獲自光氣發(fā)生器的光氣的混合物提供給光氣化， 而沒有進一步的后處理(working-up)和CO損耗。
光氣發(fā)生的優(yōu)選方法包括如美國專利申請公開號US 2006/047170中所描
述的在活性炭催化劑的存在下，在管束反應(yīng)器中，由氯氣和CO制備光氣， 其全部內(nèi)容在此引入作為參考，其中具有有效的冷卻，氣皿度低于100。C。
這個優(yōu)選的光氣發(fā)生工藝的另一個特征是減壓下用水通過蒸發(fā)冷卻移除反應(yīng) 熱發(fā)生在低于1巴的大氣壓(絕壓)下。冷卻劑環(huán)路是封閉環(huán)5各，其中水被蒸發(fā)， 轉(zhuǎn)移，在其它地方冷凝，然后為再生蒸發(fā)而返回到冷卻劑室。這種冷卻劑室 優(yōu)選包含在任何時間都呈沸騰狀態(tài)的液態(tài)水。CO和氯氣進料物流用于優(yōu)選的 方法中，為了在光氣中獲得低水平的氯氣，優(yōu)選地，CO摩爾過量為2%-20%， 更優(yōu)選地，5%-15%。
提供給反應(yīng)區(qū)的用于與胺反應(yīng)物反應(yīng)的光氣物流優(yōu)選i也具有少于15wt% 的HC1含量，更優(yōu)選地，0.1-10wt%，非常優(yōu)選地，2-8wt%。
根據(jù)本發(fā)明不同的實施方案的制備異氰酸酯的方法優(yōu)選^fe—步完成。這 意味著反應(yīng)物的混合和反應(yīng)而形成產(chǎn)物發(fā)生在一個反應(yīng)區(qū)中。產(chǎn)物離開反應(yīng) 區(qū)后，所提供的氨基基團與光氣的反應(yīng)優(yōu)選是完成的。該目^^值得努力的一 個特別原因是因為，如不這樣，末反應(yīng)的氨基基團能夠?qū)е翲C1或脲的形成， 其降低了異氰酸酯總收率，且由于形成沉淀，減少反應(yīng)器的服務(wù)壽命和域下 游后處理設(shè)備的服務(wù)壽命。
同樣優(yōu)選的是本發(fā)明方法的連續(xù)操作。
對于本發(fā)明的方法來說，可以使用所有具有至少一個，優(yōu)選1至3個， 伯氨基基團的氨基官能化合物，前提是它們能夠被轉(zhuǎn)化為蒸氣形式。在本文 中，胺是否是脂族的，環(huán)脂族的，芳脂族的(araliphatic)或芳族的實際上是無 關(guān)緊要的。
上述的氨基官能化合物通常具有最多22個碳原子;如果分子中有2個或 更多個氮基基團，它們相互之間被至少2個碳原子隔開。
優(yōu)選使用上述類型的可被轉(zhuǎn)換成氣態(tài)而沒有明顯(substantial)分解的胺。 特別適合這個目的的是基于脂族或環(huán)脂族的具有2至18個碳原子的烴類
的二胺。
這些例子包括1,4-二氨基丁烷，1,6-二氨基己垸，1,8-二氨基辛烷，1,10-二氨基癸烷，1,6-二氨基-2,4,4-三甲基己烷和1，6-二氨基-2,2，4-三甲基己烷，1-氨基-3,3，5-三甲基-5-氨基甲基環(huán)己烷(IPDA)， 2，4-或2,6-二氨基-1-甲基環(huán)己烷
和4,4，-和域4，2，-二氨基二環(huán)己基甲烷。特別優(yōu)選1，6-二氨基己烷，1-氨基 -3，3，5-三甲基-5-虔基甲基)環(huán)己烷，和4，4，-和/或4,2，-二(氨基環(huán)己基)甲垸。
同樣適合作為胺反應(yīng)物是任何需要的具有最多22個碳原子的(環(huán))脂族三 胺，前提是它們在本發(fā)明方法的溫度條件下是穩(wěn)定的并且能夠被轉(zhuǎn)換成氣態(tài) 形式。它們可以是，例如，三氨基環(huán)己烷，三虔基甲萄環(huán)己垸，三氨基甲基 環(huán)己烷。同樣適合的是1,8-二氨基-4-(氨基甲基)辛烷，1,6，11-十一^H胺，1，7-二氨基-4-(3-氨基-丙基廣烷，1，6-二氨基-3-虔基甲蜀己垸或1，3，5-三虔基甲 基)環(huán)己垸。
對于本發(fā)明的方法來說，同樣可能的是使用芳族胺，其優(yōu)選地能夠被轉(zhuǎn) 換成氣相而沒有明顯分解。優(yōu)選芳族胺的例子是甲苯二胺(TDA)，如2,4或2,6 異構(gòu)體或其混合物，二氨基苯，2,6-二甲代苯胺，萘二胺(NDA)和2,4'-或4,4'-亞甲基(二苯基胺)(MDA)或其異構(gòu)體混合物。優(yōu)選2,4-和/或2,6-TDA。
胺和光氣反應(yīng)物還可以各自與惰性介質(zhì)一起定量提供至反應(yīng)室。惰性介 質(zhì)包括在反應(yīng)溫度下在反應(yīng)室中是氣體形式并且不與出現(xiàn)在反應(yīng)過程中的化 合物反應(yīng)的介質(zhì)。惰性介質(zhì)通常在反應(yīng)前與胺和域光氣混合，但是也可以單 獨從反應(yīng)物物流中定量提供。例如，可能使用氮氣，惰性氣體，例如氦氣或 氬氣，或者芳族化合物，例如氯苯，二氯苯，二甲苯或二氧化碳。優(yōu)選使用 氮氣和/或氯苯和/或二氯苯作為惰性介質(zhì)。
惰性介質(zhì)通常以惰性介質(zhì)氣體體積與胺或光氣氣體體積、的比值是0.001 至5的量使用，優(yōu)選0.01至3，更優(yōu)選0.1至1。優(yōu)選惰性介質(zhì)與胺一起進入 反應(yīng)室。
本發(fā)明的方法優(yōu)選以這樣的方式實現(xiàn)，胺和光氣反應(yīng)物以及在反應(yīng)區(qū)形 成的異氰酸酯在反應(yīng)條件下是氣體狀態(tài)；換言之，這樣優(yōu)選排除液滴的形成。
為提供上述反應(yīng)條件，反應(yīng)區(qū)的溫度優(yōu)選超過200°C，更優(yōu)選超過260°C， 非常優(yōu)選超過2S0。C。這種條件下溫度上限優(yōu)選低于570°C，更優(yōu)選低于 500。C。
光氣與胺在各自反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)發(fā)生在超過O.l巴至小于20巴的絕對壓力 下，優(yōu)選0.5巴至10巴，更優(yōu)選0.7巴至5巴，非常優(yōu)選0.8巴至3巴。
至反應(yīng)區(qū)的進料管線中的壓力通常高于反應(yīng)區(qū)自身中的上述壓力。進料 管線中的壓力高于反應(yīng)區(qū)自身中的壓力達優(yōu)選20-2000毫巴，更優(yōu)選30-1000毫巴。
通常嚴格意義上(proper)反應(yīng)區(qū)之后的工藝區(qū)域中的壓力^^于反應(yīng)區(qū)自 身的。壓力優(yōu)選低于反應(yīng)區(qū)10至500毫巴，更優(yōu)選30至15O毫巴。
反應(yīng)物優(yōu)選在每種情況下以流速l-100m/s，更優(yōu)選2至50m/s通入和通 過反應(yīng)區(qū)。
在上述區(qū)域內(nèi)的兩種反應(yīng)物的流速優(yōu)選調(diào)整以使得反應(yīng)區(qū)獲得的胺和光 氣反應(yīng)混合物的平均接觸時間通常為0.01秒至少于15秒，優(yōu)選從超過0.04 秒至少于10秒，更優(yōu)選從超過0.08秒至少于5秒。平均接觸時間意指從反應(yīng)
物混合開始直到從反應(yīng)室中離開進入后處理步驟的期間。在一個優(yōu)選實施方 案中本發(fā)明方法中的流動的特征在于博登施泰數(shù)(Bodenstein number)超過10，
優(yōu)選超過100和更優(yōu)選超過250。
反應(yīng)室的尺寸和流速有利地選擇使占優(yōu)勢的流動是湍流的，即，是一種 具有雷諾數(shù)(A，o/Am/m6er)至少2300，優(yōu)選至少2700的流動，對反應(yīng)混 合物而言，雷諾數(shù)由反應(yīng)室的水力直徑(hydraulic diameter)形成。
作為湍流流動的結(jié)果，獲得窄的停留時間，具有低于10%的小標準偏差， 優(yōu)選低于6%。
反應(yīng)區(qū)優(yōu)選不具有可移動的內(nèi)部構(gòu)fK
反應(yīng)區(qū)經(jīng)其外表面來溫控。為了構(gòu)建具有高容量的生產(chǎn)單元，可以將兩 個或多個反應(yīng)器管平行連接。或者，反應(yīng)可優(yōu)選絕熱發(fā)生。這意味著加熱或 冷卻能量的流動不隨著技術(shù)措施流過反應(yīng)體積的外表面。優(yōu)選反應(yīng)絕熱發(fā)生。
當反應(yīng)混合物在反應(yīng)區(qū)中反應(yīng)后，在光氣化反應(yīng)后需要迅速冷卻反應(yīng)氣 體至溫度低于1S0。C，以避免由于^/三異氰酸酯的熱降解或由于持續(xù)反應(yīng)， 通過聚合，形成不希望的副產(chǎn)物，因為形成的J三異氰酸酯在300至570°C 的反應(yīng)溫度下不是熱穩(wěn)定的。冷卻至100至180°C的溫度發(fā)生在使用惰性溶 劑的單級或多級洗滌器(用洗滌塔驟冷)，如EP-A1 1403248，第2欄，第39 行，至第3欄，第18行所描述的。
合適的溶劑優(yōu)選是烴類，適當情況下被鹵素原子取代，例如，氯苯，二 氯苯，和甲苯。特別優(yōu)選使用的溶劑是一氯苯和域二氯苯。作為溶劑，可以
使用異氰酸酯或在所述的溶劑中所制備的異氰酸酯溶液，該溶液也能借助用 于移走能量的熱交換器來循環(huán)。在洗滌階段，異氰酸酯選擇性地轉(zhuǎn)移至洗滌
溶液。從無異氰酸酯氣體(其保留了過量的光氣，氯化氫，合適的話，惰性介 質(zhì)，來自洗滌器的溶劑)中，通過部分冷凝回收溶劑，接著回收光氣，例如通 過在單氯苯和/或二氯苯中的吸收，而氯化氫，在合適的情7兄下純化后，根據(jù) 現(xiàn)有技術(shù)作為原料進一步使用。在驟冷和洗滌塔中獲得的濃縮的異氰酸酯溶
液具有至少20wtn/。的異氰酸酯濃度，優(yōu)選至少25wt%。在驟7令和洗滌塔中獲 得的濃縮的異氰酸酯溶液沒有物理(溶解的)和化學(xué)附著的氯化氫和光氣，優(yōu)選 通過精餾，并且在進一步蒸餾步驟中分離成純?nèi)軇?，低沸點副產(chǎn)物，純二-或
三異氰酸酯，和高沸物(highboilers)。優(yōu)選使用異氰酸酯。
可通過本發(fā)明方法獲得的(環(huán))脂族異氰酸酯含有的具有可水解的氯的化 合物的量優(yōu)選少于200ppm，更優(yōu)選少于80ppm。
本發(fā)明方法可獲得的芳族異氰酸酯含有的具有可水解的氯的化合物的量 優(yōu)選少于100ppm，更優(yōu)選少于40ppm。
在(環(huán))脂族(異氰酸酯)的情況中和芳族異氰酸酯的情況中的總氯含量優(yōu) 選低于800ppm，更優(yōu)選低于500ppm。
工作范圍中的異氰酸酯中可水解的氯的量w(Cl)>5mg/kg的檢測通過氨 基甲酸乙酯化(urethanization)、水解和硝酸銀電位滴定法實現(xiàn)，使用聯(lián)合敏 氯化銀電極。
為了檢測可水解的氯含量，異氰酸酯樣品與甲醇混合并氨基甲酸乙酯化 回流10分鐘。接著，水洗后，混合物在回流下通過煮沸水解。這個進程中形 成的離化氯(ionogenic chlorine)用硝酸進行酸化，用已知質(zhì)量的氯化鈉補足 (made up w他)，接著用硝酸銀標準溶液進行銀量滴定(argentometric titration)。 滴定借助遞增的試劑計量供給并且借助在偏移控制下的自動終點評價(平衡 滴定)來進行。異氰酸酯樣品的初始質(zhì)量和硝酸銀標準溶液的消耗量用于計算 可水解的氯含量，并且考慮補足材料。
本發(fā)明方法可獲得的異氰酸酯能夠被特別有利地用于生產(chǎn)聚氨酯覆蓋材 料以及粘合劑和密封劑和軟質(zhì)與硬質(zhì)泡沫。為這些目的，它們優(yōu)選首先反應(yīng) 生成預(yù)聚物，異氰酸酯二聚體(uretdiones)，異氰尿酸酯(isocyanurates)，亞氨基 噁二嗪二酮(iminooxadiazinediones)，縮二脲或脲基甲酸酯，也可以通過文獻 中本身典型的方法來嵌段(blocked)。
本發(fā)明現(xiàn)將以下歹U非限帝鵬實施例進一步詳細描述。
實施例
實施例l(對比實施例)
通過在光滑的噴射噴嘴中混合，將反應(yīng)物物流A和反應(yīng)物物流B連續(xù)供 給到管式反應(yīng)器，其具有下游的異氰酸酯冷凝階段和隨后的蒸餾異氰酸酯的
后處理階段，反應(yīng)物物流A是異佛爾酮二胺(isophoronediamine)/惰性氣體混合 物，反應(yīng)物物流B是通過蒸發(fā)一氯苯中的光氣(回收過量)溶液和通過蒸發(fā)來 自光氣發(fā)生工藝中的冷凝光氣而獲得的光氣，弓l入的量是理論的160%。氣態(tài) 光氣物流包含2.9wt。/。氯化氫和X).05wt。/。一氧化碳。兩種反應(yīng)物物流的溫度是 300°C。管式反應(yīng)器中的壓力微高于大氣壓，在1300毫巴。
組分A在光滑噴射噴嘴中的速率大約80m/s，組分B的速率在混合前大 約10m/s。由于絕熱反應(yīng)狀態(tài)的結(jié)果，反應(yīng)器內(nèi)的溫度上升到大約420。C。
離開反應(yīng)器后，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)反應(yīng)產(chǎn)物被冷凝，與氯化氫副 產(chǎn)物，惰性物質(zhì)和過量的光氣分離，接著在蒸餾工序(distillationsequence)中純 化。獲得的IPDI具有140ppm的可水解的氯含量和190ppm的總氯含量。
所得的IPDI被進一步加工形成三聚體，具有非常低蒸汽壓的三官能的多 異氰酸酯，其應(yīng)用于覆蓋體系。在商業(yè)慣用油漆溶劑中的70%溶液中，三聚 體是實際上水清的(water-clear)，具有50Apha的哈森色數(shù)(Hazen colour number)。
實施例2(本發(fā)明)
同樣條件下重復(fù)實施例1，光氣反應(yīng)物物流B還是理論的160%，通過蒸 發(fā)循環(huán)的光氣溶液而回收至程度為60%，反應(yīng)所需的光氣直接提供自光氣發(fā) 生工藝，以氣體形式，包括惰性物質(zhì)和過量一氧化碳。進入反應(yīng)器前的氣態(tài) 光氣物流包含3.1wtn/。氯化氫和2.3Wt。/c)一氧化碳。
從蒸餾工序獲得的IPDI具有80ppm的可水解的氯含量和100ppm的總氯
所得的IPDI同樣被進一步加工形成三聚體。在商業(yè)'摜用油漆溶劑中的 70%溶液中，三聚體是實際上水清的，具有30Apha的哈森色數(shù)。 實施例3(對比實施例)
通過在光滑的噴射噴嘴中混合，將反應(yīng)物物流A和反應(yīng)物物流B連續(xù)供 給到管式反應(yīng)器，其具有下游的異氰酸酯冷凝階段和隨后的蒸餾異氰酸酯的
后處理階段，反應(yīng)物物流A是六亞甲基二月安/惰性氣體混合物，反應(yīng)物物流B 是通過蒸發(fā)一氯苯中的光氣(回收過量的和來自光氣發(fā)生工藝的冷凝光氣)溶
液而獲得的光氣，弓1入的量是理論的220%。光氣反應(yīng)物物流B包含6.9wt% 氯化氫和X).05wt。/。一氧化碳。兩種反應(yīng)物物流的溫度是300°C。管式反應(yīng)器 中的壓力微高于大氣壓，在1400毫巴。
組分A在光滑噴射噴嘴中的速率大約50m/s，組分B的速率在混合前大 約10m/s。由于絕熱反應(yīng)狀態(tài)的結(jié)果，反應(yīng)器溫度上升到大約450°C。
離開反應(yīng)器后，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)反應(yīng)產(chǎn)物被冷凝，與氯化氫副 產(chǎn)物，惰性物質(zhì)和過量光氣分離，接著在蒸餾工序中純化。獲f尋的HDI具有 50ppm的可水解的氯含量和430ppm的總氯含量。
所得的HDI被進一步加工形成三聚體，具有非常低蒸汽壓的三官能的多 異氰酸酯，其應(yīng)用于覆蓋體系。三聚體是實際上水清的，具有80Apha的哈森 色數(shù)。
實施例4(本發(fā)明)
同樣條件下重復(fù)實施例3，光氣反應(yīng)物物流B還是理論的220y。，通過蒸 發(fā)循環(huán)的光氣溶液而回收至程度為120%，反應(yīng)所需的光氣直接提供自光氣發(fā) 生工藝，包括惰性物質(zhì)和一氧化碳。光氣反應(yīng)物物流B包含6.3wty。氯化氫和 3.4wty。一氧化碳。
從蒸餾工序獲得的HDI具有20ppm的可水解的氯含量和190ppm的總氯
所得的HDI同樣被進一步加工形成三聚體。三聚體是實際上水清的，具 有20Apha的哈森色數(shù)。 實施例5(本發(fā)明)
通過在噴嘴中混合,將反應(yīng)物物流A和反應(yīng)物物流B供給到管式反應(yīng)器， 其具有下游的異氰酸酯冷凝階段和隨后的蒸餾異氰酸酯的后處理階段，反應(yīng) 物物流A是由氣態(tài)2,4-和2,6-甲苯二胺以及惰性氣體組成的混合物，反應(yīng)物 物流B，光氣，75%，通過蒸發(fā)光氣溶液(回收過量)，和反應(yīng)需要的光氣，直 接來自光氣發(fā)生工藝，以氣體形式，包括惰性物質(zhì)和過量的一氧化碳。來自 光氣發(fā)生工藝的氣態(tài)光氣物^t包含5.0%的一氧化碳。
管式反應(yīng)器中的壓力稍高于大氣壓，為1500毫巴。由于鄉(xiāng)色熱反應(yīng)狀態(tài)的
結(jié)果，反應(yīng)器中的溫度上升到大約450。C。
反應(yīng)產(chǎn)物，為由2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)組成的混合物，離開反 應(yīng)器后被冷凝，與副產(chǎn)物氯化氫，惰性物質(zhì)和過量的光氣分離，接著在蒸餾 工序中純化。獲得的TOI具有30ppm的可水解的氯含量和80ppm的總氯含量， 具有20Apha的哈森色數(shù)。
本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解，在不背離其廣義發(fā)明概念內(nèi)可對上述實施方 案進行變化。因此要理解的是，本發(fā)明不局限于公開的具體實施方案，而是 意圖覆蓋如附加權(quán)利要求限定的本發(fā)明宗旨和范圍內(nèi)的變化。
權(quán)利要求
1.一種方法，包括提供胺反應(yīng)物；和在反應(yīng)區(qū)中使胺反應(yīng)物與光氣物流反應(yīng)形成包括相應(yīng)的異氰酸酯的產(chǎn)物；其中光氣物流具有0.5wt％或更多的CO含量。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中胺反應(yīng)物與光氣物流的反，行使得氣態(tài) 胺不含液滴，以及在反應(yīng)區(qū)中光氣和胺的預(yù)熱皿值在露點以上。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中光氣物流具有l(wèi)wf/。，多的CO含量。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中光氣物流具有少于8wtM的CO含量。
5、 禾艮據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中光氣物流具有l(wèi)-8xvty。的CO含量。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中光氣物流具有0.1-10wty。的HCl含量。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)是在包括一種 或多種選自氮氣、氯苯、二氯辯唭混合物的組分的惰性介質(zhì)存在下進行的。
8、 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)是在包括一種 或多種選自氮氣、氯苯、二氯苯和其混合物的組分的情性介質(zhì)存在下進行的。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)是在反應(yīng)區(qū)中 在200-570°C ^jt下和絕對壓力0.8-3巴下進行的。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)是在反應(yīng)區(qū) 中在200-570。C溫度下和絕對壓力0.8-3巴下進行的。
11、 根據(jù)權(quán)禾腰求9的方法，其中胺反應(yīng)物進料管線和光氣物、鵬料管線 之--或兩者中的壓力比反應(yīng)區(qū)中的壓力高20-2000毫巴，和其中反應(yīng)區(qū)下游壓力 比反應(yīng)區(qū)中的壓力低10-500毫巴。
12、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流各自獨立具有 l-100m/s的進入和穿過反應(yīng)區(qū)的線性流速，其中胺反應(yīng)物和^物流在反應(yīng)區(qū) 中具有0.01-15秒的相互平均撤蟲時間。
13、 根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中胺反應(yīng)物和光氣物流各自獨立具有 l-100m/s的進入和穿過反應(yīng)區(qū)的線性流速，其中胺反應(yīng)物和光氣物流在反應(yīng)區(qū) 中具有0.01-15秒的相互平均撤蟲時間。
14、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中胺反應(yīng)物與光氣物流的反應(yīng)絕熱進行。
15、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，使得生成的脂族或環(huán)脂族異氰酸酯包括少于 200ppm的具有可7K解的氯的化合物。
16、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，使得生成的芳族異氰酸酯包括少于100ppm 的具有可水解的氯的化合物。
17、 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在沒有中間純化盼瞎況下，將光氣物流 直接從光氣發(fā)生工藝鵬合臓方法。
18、 根據(jù)權(quán)禾腰求17的方法，其中光氣發(fā)生工藝包括CO和氯氣的反應(yīng)， 其中CO相對于氯氣的摩爾過量為2-20%。
19、 根據(jù)權(quán)利要求17的方法，進一步包括/AI安反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)中 回收未反應(yīng)的光氣，在光氣物流進入到反應(yīng)區(qū)之前，混合回收的光氣與直接提 供自光氣發(fā)生工藝的光氣。
20、 根據(jù)權(quán)利要求18的方法，進一步包括MJ按反應(yīng)物和光氣物流的反應(yīng)中 回收未反應(yīng)的光氣，在光氣物流進入到反應(yīng)區(qū)之前，混合回收的光氣與直接提 供自光氣發(fā)生工藝的光氣。
全文摘要
一種制備低氯異氰酸酯的方法，包括提供胺反應(yīng)物，在反應(yīng)區(qū)中使胺反應(yīng)物與光氣物流反應(yīng)形成包括相應(yīng)的異氰酸酯的產(chǎn)物，其中光氣物流具有0.5wt％或更多的平均CO含量。
文檔編號C07C263/10GK101372464SQ20081016115
公開日2009年2月25日 申請日期2008年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月22日
發(fā)明者A·施瓦茨, F·迪爾, H·斯圖茨, R·布倫斯 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司