專利名稱：可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法。
背景技術(shù)：
封閉異氰酸酯是指-NCO基團(tuán)被一種不能在常溫下進(jìn)行脫封反應(yīng)的封閉劑封閉的 化合物。這種化合物在室溫下不發(fā)生聚合反應(yīng)，但在高溫下-NCO基團(tuán)再重新生成并與含活 潑氫的化合物發(fā)生置換反應(yīng)。近年來，由于封閉異氰酸酯的獨(dú)特反應(yīng)性，以及環(huán)境保護(hù)的要 求，封閉型異氰酸酯的使用急劇增加，應(yīng)用領(lǐng)域也越來越廣泛。目前，常見的封閉型異氰酸 酯的解封溫度較高，在實(shí)際應(yīng)用中有一定的困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決現(xiàn)有封閉型異氰酸酯的解封溫度較高的技術(shù)問題；而提供了可低溫 解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法。本發(fā)明中可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法是通過下述 步驟完成的一、將2，4，6-三氯苯酚溶于極性溶劑中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、將多 甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫至80 85°C，再按異氰酸酯 基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3滴入步驟一獲得的2，4，6-三氯苯酚溶液(需要0.5 Ih)，繼續(xù)在80 85°C攪拌反應(yīng)3 7h，即得到可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰 酸酯。經(jīng)熱分析結(jié)果表明解封閉溫度< 70°C，若在極性溶劑中解封閉溫度更低(< 65°C )。 本發(fā)明方法具有工藝簡單、操作方便、容易控制的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明中可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法還可通過下 述步驟完成的一、將2，4，6-三氯苯酚溶于極性溶劑中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、將 多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫至80 85°C，再按異氰酸 酯基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3逐滴滴入步驟一獲得的2，4，6-三氯苯酚溶液(需 要0. 5 Ih)，然后加入二月桂酸二丁基錫，繼續(xù)在80 85°C攪拌反應(yīng)3 7h，即得到可低 溫解封的封閉型多甲基多本基多異氰酸酯；其中步驟二中所述二月桂酸二丁基錫的用量是多 甲基多苯基多異氰酸酯質(zhì)量的0. 5% 1. 5%。經(jīng)熱分析結(jié)果表明解封閉溫度< 70°C，若在極 性溶劑中解封閉溫度更低(< 65°C )。本發(fā)明方法具有工藝簡單、操作方便、容易控制的優(yōu)點(diǎn)。


圖1是具體實(shí)施方式
十一的2，4，6_三氯苯酚封閉多甲基多苯基多異氰酸酯的DSC 譜圖；圖2是具體實(shí)施方式
十一 2，4，6_三氯苯酚封閉多甲基多苯基多異氰酸酯的TG/DTA 譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉具體實(shí)施方式
，還包括各具體實(shí)施方式
間的任意組合。
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式中可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯 的制備方法是通過下述步驟完成的一、將2，4，6_三氯苯酚溶于極性溶劑中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、將多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫 至80 85°C，再按異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3逐滴滴入步驟一獲得的 2,4,6-三氯苯酚溶液(需0. 5 Ih)，繼續(xù)在80 85°C攪拌反應(yīng)3 7h，即得到可低溫解 封的封閉型多甲基多本基多異氰酸酯。經(jīng)熱分析結(jié)果表明，本實(shí)施方式制得的封閉型多甲基多本基多異氰酸酯的解封閉 溫度< 70°C，其在極性溶劑中解封閉溫度更低(< 65°C )。本發(fā)明方法具有工藝簡單、操作 方便、容易控制的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
二 本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一不同的是步驟一所述極性溶劑 為丁酮、1，4- 二氧六環(huán)或者N，N- 二甲基甲酰胺。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施方式
三本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一或二不同的是步驟一所述2，4， 6-三氯苯酚溶液的質(zhì)量濃度為50 95%。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
一或二相同。
具體實(shí)施方式
四本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至三之一不同的是步驟二所述 攪拌的速度為500 1500r/min。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至三之一相同。
具體實(shí)施方式
五本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
一至三之一不同的是步驟二所述 異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1.2。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
一至三之一相 同。
具體實(shí)施方式
六本實(shí)施方式中可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯 的制備方法是通過下述步驟完成的一、將2，4，6_三氯苯酚溶于極性溶劑中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、將多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫 至80 85°C，再按異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3逐滴滴入步驟一獲得的 2,4,6-三氯苯酚溶液(需0. 5 Ih)，然后加入二月桂酸二丁基錫，繼續(xù)在80 85°C攪拌 反應(yīng)3 7h，即得到可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯；其中步驟二中所述二 月桂酸二丁基錫的用量是多甲基多苯基多異氰酸酯質(zhì)量的0. 5% 1. 5%。經(jīng)熱分析結(jié)果表明，本實(shí)施方式制得的封閉型多甲基多本基多異氰酸酯的解封閉 溫度< 70°C，其在極性溶劑中解封閉溫度更低(< 65°C )。本發(fā)明方法具有工藝簡單、操作 方便、容易控制的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
七本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
六不同的是步驟一所述極性溶劑 為丁酮、1，4_ 二氧六環(huán)或N，N-二甲基甲酰胺。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
六相同。
具體實(shí)施方式
八本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
六或七不同的是步驟一所述2，4， 6-三氯苯酚溶液的質(zhì)量濃度為50 95%。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
六或七相同。
具體實(shí)施方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
六至八之一不同的是步驟二所述 攪拌的速度為500 lOOOr/min。其它步驟和參數(shù)與具體實(shí)施方式
六至八之一相同。
具體實(shí)施方式
十本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
六至九之一不同的是步驟二所述 二月桂酸二丁基錫的用量是多甲基多苯基多異氰酸酯質(zhì)量的1.2%。其它步驟和參數(shù)與具 體實(shí)施方式六至九之一相同。
具體實(shí)施方式
十一本實(shí)施方式中可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法是通過下述步驟完成的一、將12. 422g2，4，6-三氯苯酚溶于12. 422g 丁酮中， 得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、將8g多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù) 下以500r/min速度攪拌升溫至80°C，再按異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 11滴入步 驟一獲得的2，4，6_三氯苯酚溶液，滴加耗時0. 5h，繼續(xù)在80°C攪拌反應(yīng)5h，即得到2，4， 6-三氯苯酚封閉多甲基多苯基多異氰酸酯。本實(shí)施方式制備的2，4，6_三氯苯酚封閉多甲基多苯基多異氰酸酯DSC曲線如圖 1所示，TG/DTA曲線如圖2所示。由圖1和圖2可知，由2，4，6-三氯苯酚封閉多甲基多苯 基多異氰酸酯產(chǎn)物的解封反應(yīng)是個吸熱的過程，封閉產(chǎn)物于70°C時即開始解封釋放出封閉 劑。正是由于苯環(huán)中酚羥基的鄰、對位上有三個強(qiáng)吸電子基團(tuán)氯原子的存在，使得解封閉反 應(yīng)更易發(fā)生，因些解封閉更加容易。本實(shí)施方式制備的2，4，6_三氯苯酚封閉多甲基多苯基多異氰酸酯在不同溶劑中 的解封溫度如表1所示表 權(quán)利要求
1.可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法，其特征在于可低溫解封 的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法是通過下述步驟完成的一、將2，4，6-三氯苯酚溶于極性溶劑中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、將多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫至80°C 85°C，再按異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3逐滴滴入步驟一獲得的2，4，6-三 氯苯酚溶液，繼續(xù)在80°C 85°C攪拌反應(yīng)3 7h，即得到可低溫解封的封閉型多甲基多苯 基多異氰酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法， 其特征在于步驟一所述極性溶劑為丁酮、1，4_ 二氧六環(huán)或者N，N-二甲基甲酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法， 其特征在于步驟一所述2，4，6-三氯苯酚溶液的質(zhì)量濃度為50% 95%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備 方法，其特征在于步驟二所述攪拌的速度為500 1500r/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法， 其特征在于步驟二所述異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1.2。
6.可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法，其特征在于可低溫解封 的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法是通過下述步驟完成的一、將2，4，6_三氯苯酚溶于極性溶劑為丁酮或者1，4_二氧六環(huán)或者中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、將多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫至80 85°C， 再按異氰酸酯基與酚羥基的摩爾比為1 1 1.3逐滴滴入步驟一獲得的2，4，6-三氯苯 酚溶液，然后加入二月桂酸二丁基錫，繼續(xù)在80 85°C攪拌反應(yīng)3 7h，即得到可低溫解 封的封閉型多甲基多本基多異氰酸酯；其中步驟二中所述二月桂酸二丁基錫的用量是多甲 基多苯基多異氰酸酯質(zhì)量的0.5% 1.5%。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法， 其特征在于步驟一所述極性溶劑為丁酮、1，4_ 二氧六環(huán)或者N，N- 二甲基甲酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法， 其特征在于步驟一所述2，4，6-三氯苯酚溶液的質(zhì)量濃度為50% 95%。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備 方法，其特征在于步驟二所述攪拌的速度為500 1500r/min。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方 法，其特征在于步驟二所述二月桂酸二丁基錫的用量是多甲基多苯基多異氰酸酯質(zhì)量的 1. 0% 1. 2%。
全文摘要
可低溫解封的封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法，它涉及封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的制備方法。本發(fā)明解決了現(xiàn)有封閉型異氰酸酯的解封溫度較高的技術(shù)問題。本發(fā)明方法一、將2，4，6-三氯苯酚溶于極性溶劑中；二、將多甲基多苯基多異氰酸酯加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌升溫，滴入三氯苯酚溶液，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3～7h；得到封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯。本發(fā)明所述封閉型多甲基多苯基多異氰酸酯的解封閉溫度＜70℃，其在極性溶劑中解封閉溫度＜65℃。本發(fā)明方法具有工藝簡單、操作方便、容易控制的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C265/14GK102134204SQ201110061588
公開日2011年7月27日 申請日期2011年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月15日
發(fā)明者婁春華, 顧繼友 申請人:東北林業(yè)大學(xué)