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用于制備生物基醇的(甲基)丙烯酸酯及其聚合物的方法_5

文檔序號:9331967閱讀:來源:國知局
[0155] 粘合劑也可以以壓敏粘合劑轉(zhuǎn)移條帶的形式提供,其中粘合劑的至少一層設(shè)置 于剝離襯墊上以用于在以后施用至持久基底。粘合劑也可作為單一涂布或雙涂布的膠帶 提供,其中粘合劑設(shè)置于持久背襯上。背襯可由塑料(例如聚丙烯(包括雙軸取向的聚丙 烯)、乙烯基、聚乙烯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯))、非織造物(例如紙、布、非織造稀 松布)、金屬箱、泡沫(例如聚丙烯酸類、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡膠)等制成。泡沫可購自各 家供應(yīng)商,如3M公司、沃泰克公司(Voltek)、積水株式會社(Sekisui)和其他。泡沫可成型 為共擠出的片材,該片材在泡沫的一側(cè)或兩側(cè)上具有粘合劑,或者粘合劑可被層合至該片 材。當(dāng)粘合劑被層合至泡沫時,可能有利的是處理表面以改善粘合劑對泡沫或?qū)θ魏纹渌?類型的背襯的粘附力。這種處理通?;谡澈蟿┑牟牧系男再|(zhì)和泡沫或背襯的性質(zhì)進行選 擇,并包括涂底漆和表面改性(例如電暈處理、表面磨耗)。另外的膠帶構(gòu)造包括美國專利 No. 5, 602, 221 (Bennett等人)中所述的那些。
[0156] 對于單側(cè)膠帶,與設(shè)置粘合劑之處相對的背襯表面的側(cè)面通常涂覆有合適的剝離 材料。剝離材料是已知的,并包括諸如例如硅氧烷、聚乙烯、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸類等的 材料。對于雙涂覆的膠帶,另一粘合劑層設(shè)置于與本公開的粘合劑設(shè)置之處相對的背襯表 面上。另一粘合劑層可不同于本公開的粘合劑,例如,常規(guī)的(甲基)丙烯酸酯PSA,或者 其可為具有相同或不同配方的與本公開相同的粘合劑。雙涂覆的膠帶通常承載在剝離襯墊 上。
[0157] 示例件實施例
[0158] 1. -種制備式⑴的(甲基)丙烯酸仲烷基酯的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物的方法:
[0159]
[0160] 其中:
[0161] R1和R2各自獨立地為(^至(:2。飽和直鏈烷基基團;R 1和R2中的碳數(shù)的總和為2至 21,并且R3為H或CH3,
[0162] 其中所述方法包括:
[0163] 使用連續(xù)工藝用第一酸催化劑使生物基C2_C22醇脫水,從而形成烯烴的混合物; 以及
[0164] 在存在第二酸催化劑的情況下使(甲基)丙烯酸與所述烯烴的混合物中的至少一 些反應(yīng)。
[0165] 2?根據(jù)實施例1所述的方法,其中所述C2_C22醇選自C2醇、C 3醇、C4醇、C5醇、C6 醇、C7醇、C s醇、C 9醇、c i。醇、C n醇、C 12醇、C 13醇、C 14醇、C 15醇、C 16醇、C 17醇、C 1S醇、C 19醇、 c2。醇,以及它們的混合物。
[0166] 3.根據(jù)實施例1或?qū)嵤├?所述的方法,其中所述第一酸催化劑包括非均相酸催 化劑。
[0167] 4.根據(jù)實施例1至3中任一項所述的方法,其中所述第一酸催化劑包括陽離子交 換樹脂。
[0168] 5.根據(jù)實施例1至4中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物包含80重量% 與100重量%之間的生物基烯烴,如使用ASTM D6866-12所測定的。
[0169] 6.根據(jù)實施例1至5中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物包含95重量% 與100重量%之間的生物基烯烴,如使用ASTM D6866-12所測定的。
[0170] 7.根據(jù)實施例1至6中任一項所述的方法,其中所述脫水在150°C至190°C的溫度 下進行。
[0171] 8.根據(jù)實施例1至7中任一項所述的方法,其中所述C2-C22醇包括伯醇。
[0172] 9.根據(jù)實施例1至7中任一項所述的方法,其中所述C2_C22醇包括仲醇。
[0173] 10.根據(jù)實施例1至7中任一項所述的方法,其中所述C2_C22醇包括叔醇。
[0174] 11.根據(jù)實施例1至10中任一項所述的方法,其中所述(:2_(:22醇包括支鏈醇。
[0175] 12.根據(jù)實施例1至10中任一項所述的方法,其中所述(:2_(:22醇包括直鏈醇。
[0176] 13.根據(jù)實施例1至12中任一項所述的方法,其中所述(:2_(:22醇包括飽和醇。
[0177] 14.根據(jù)實施例1至12中任一項所述的方法,其中所述C2_C22醇包括不飽和醇。
[0178] 15.根據(jù)實施例1至14中任一項所述的方法,其中所述C2_C22醇衍生自至少一種 植物油。
[0179] 16.根據(jù)實施例15所述的方法,其中所述至少一種植物油選自杏仁油、蓖麻油、椰 子油、大豆油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、落花生油、棕櫚油、棕櫚仁油、芝麻油、亞麻籽油、 玉蜀黍油、花生油、橄欖油、大麻油、玉米油、芥末油、亞麻仁油、桃仁油、摩洛哥堅果油、鱷梨 油、辣木油、腰果油、葡萄籽油、榛子油、印楝油、南瓜籽油、米糠油、核桃油、紅花油、椰油,以 及它們的組合。
[0180] 17?根據(jù)實施例1至16中任一項所述的方法,其中所述C2_C22醇包括C s醇、C :。醇 或C12醇。
[0181] 18.根據(jù)實施例1至17中任一項所述的方法,其中所述脫水在連續(xù)反應(yīng)器中以 0. 5h 1至10h 1的恒定重量時空速度(WHSV)進行,其中所述WHSV是每小時進入系統(tǒng)的所述 (:2-(: 22醇流的質(zhì)量對所述第一酸催化劑的總質(zhì)量的比率。
[0182] 19.根據(jù)實施例1至18中任一項所述的方法,其中以每克所述第一酸催化劑0. 5g h1至10g h 1的速率產(chǎn)生所述烯烴的混合物與水的組合。
[0183] 20.根據(jù)實施例1至19中任一項所述的方法,其中以每克所述第一酸催化劑lg h1 至5g h1的速率產(chǎn)生所述烯烴的混合物與水的組合。
[0184] 21.根據(jù)實施例1至20中任一項所述的方法,其中按重量計至少75%的所述 c2-c 2jf作為所述烯烴的混合物與水的組合回收。
[0185] 22.根據(jù)實施例1至21中任一項所述的方法,其中按重量計至少90%的所述 C2_C 22醇作為所述烯烴的混合物與水的組合被回收。
[0186] 23.根據(jù)實施例1至22中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物從所述反應(yīng) 器連續(xù)地移除。
[0187] 24.根據(jù)實施例1至23中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物經(jīng)過填料精 餾塔被從所述反應(yīng)器中連續(xù)地移除。
[0188] 25.根據(jù)實施例1至24中任一項所述的方法,所述方法還包括將水加入所述連續(xù) 反應(yīng)器中。
[0189] 26. -種C2-C22稀烴的混合物,其中所述烯烴是生物基的,如使用ASTM D6866-12 所測定的。
[0190] 27.根據(jù)實施例26所述的烯烴的混合物,其中所述烯烴選自乙烯、1-丙烯、2-丙 烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、3-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、1-庚烷、2-庚烷、 3-庚烷、4-庚烷、1-辛烯、2-辛烯、3-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、2-壬烯、3-壬烯、4-壬烯、1-癸 稀、2-癸稀、3-癸稀、4-癸稀、5-癸稀、1-十一碳稀、2-十一碳稀、3-十一碳稀、4-十一碳 稀、5- -| 碳稀、1-十二碳稀、2-十二碳稀、3-十二碳稀、4-十二碳稀、5-十二碳稀、6-十二 碳烯、1-十三碳烯、2-十三碳烯、3-十三碳烯、4-十三碳烯、5-十三碳烯、6-十三碳烯、 I-十四碳稀、2-十四碳稀、3-十四碳稀、4-十四碳稀、5-十四碳稀、6-十四碳稀、7-十四碳 稀、卜十五碳稀、2-十五碳稀、3-十五碳稀、4-十五碳稀、5-十五碳稀、6-十五碳稀、7-十五 碳稀、1-十六碳稀、2-十六碳稀、3-十六碳稀、4-十六碳稀、5-十六碳稀、6-十六碳稀、 7-十六碳稀、8-十六碳稀、1-十七碳稀、2-十七碳稀、3-十七碳稀、4-十七碳稀、5-十七碳 稀、6-十七碳稀、7-十七碳稀、8-十七碳稀、1-十八碳稀、2-十八碳稀、3-十八碳稀、4-十八 碳稀、5-十八碳稀、6-十八碳稀、7-十八碳稀、8-十八碳稀、1-十九碳稀、1-二十碳稀、 9_二^ 碳稀、1-二十二碳稀,以及它們的混合物。
[0191] 28.根據(jù)實施例26或?qū)嵤├?7所述的烯烴的混合物,其中所述烯烴包含單個不飽 和基團。
[0192] 29.根據(jù)實施例26所述的烯烴的混合物,其中所述烯烴包含多個不飽和基團。
[0193] 30. -種壓敏粘合劑組合物,所述壓敏粘合劑組合物包含由烯烴的混合物制成的 包含互聚單體的(甲基)丙烯酸酯聚合物,其中80重量%至100重量%的所述烯烴的混合 物是生物基烯烴,如使用ASTMD6866-12所測定的。
[0194] 31.根據(jù)實施例30所述的壓敏粘合劑組合物,其中95重量%至100重量%的所述 烯烴的混合物是生物基烯烴,如使用ASTMD6866-12所測定的。
[0195] 32. -種通過包括如下步驟的方法制備的烯烴的混合物:使C2-C22伯醇與酸催化 劑在150°C至190°C的溫度下反應(yīng)。
[0196] 33.根據(jù)實施例32所述的烯烴的混合物,其中所述烯烴包含單個不飽和基團并且 其中所述烯烴是生物基的,如使用ASTMD6866-12所測定的。
[0197] 34.根據(jù)實施例32或?qū)嵤├?3所述的烯烴的混合物,其中所述伯醇選自C2醇、C4 醇、C6醇、Cs醇、Ci。醇、C12醇、C14醇、C16醇、C18醇,以及它們的混合物。
[0198] 35.根據(jù)實施例32至34中任一項所述的烯烴的混合物,其中所述酸催化劑包括非 均相酸催化劑。
[0199] 36.根據(jù)實施例32至35中任一項所述的烯烴的混合物,其中所述酸催化劑包括陽 尚子交換樹脂。
[0200] 37. -種制備烯烴的混合物的方法,所述方法包括使仲醇與酸催化劑在100°C至 190°C的溫度下反應(yīng),其中所述仲醇是生物基醇,如使用ASTMD6866-12所測定的。
[0201] 38.根據(jù)實施例37所述的方法,其中所述仲醇是衍生自蓖麻油的2-辛醇。
[0202] 39.根據(jù)實施例38所述的方法,其中所述2-辛醇具有1. 0X10 14或更高的14C/C 比。
[0203] 40.根據(jù)實施例37所述的方法,其中所述仲醇選自Cs醇、C12醇,以及它們的混合 物。
[0204] 41. -種制備烯烴的混合物的方法,所述方法包括使C2_C22伯醇與酸催化劑在 150°C至190°C的溫度下反應(yīng),其中所述反應(yīng)在連續(xù)反應(yīng)器中以0. 5h 1至10h 1的恒定重量 時空速度(WHSV)進行,其中所述WHSV是每小時進入系統(tǒng)的所述C2-C 22伯醇流的質(zhì)量對所 述酸催化劑的總質(zhì)量的比率。
[0205] 42.根據(jù)實施例41所述的方法,其中所述酸催化劑包括非均相酸催化劑。
[0206] 43.根據(jù)實施例41或?qū)嵤├?2所述的方法,其中所述酸催化劑包括陽離子交換樹 脂。
[0207] 44.根據(jù)實施例41至43中任一項所述的方法,其中所述溫度包括160°C至190°C。
[0208] 45.根據(jù)實施例41至44中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物包含80重 量%與100重量%之間的生物基烯烴,如使用ASTM D6866-12所測定的。
[0209] 46.根據(jù)實施例41至45中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物包含95重 量%與100重量%之間的生物基烯烴,如使用ASTM D6866-12所測定的。
[0210] 47.根據(jù)實施例41至46中任一項所述的方法,其中所述伯醇包括支鏈醇。
[0211] 48.根據(jù)實施例41至47中任一項所述的方法,其中所述伯醇包括不飽和醇。
[0212] 49.根據(jù)實施例41至48中任一項所述的方法,其中所述伯醇包括C4_C 22醇。
[0213] 50.根據(jù)實施例41至49中任一項所述的方法,其中所述伯醇衍生自至少一種植物 油。
[0214] 51.根據(jù)實施例50所述的方法,其中所述至少一種植物油選自杏仁油、蓖麻油、椰 子油、大豆油、菜籽油、棉籽油、葵花籽油、落花生油、棕櫚油、棕櫚仁油、芝麻油、亞麻籽油、 玉蜀黍油、花生油、橄欖油、大麻油、玉米油、芥末油、亞麻仁油、桃仁油、摩洛哥堅果油、鱷梨 油、辣木油、腰果油、葡萄籽油、榛子油、印楝油、南瓜籽油、米糠油、核桃油、紅花油、椰油,以 及它們的組合。
[0215] 52.根據(jù)實施例41至51中任一項所述的方法,其中以每克所述酸催化劑0.5gh1 至l〇g h 1的速率產(chǎn)生所述烯烴的混合物與水的組合。
[0216] 53.根據(jù)實施例41至52中任一項所述的方法,其中以每克所述酸催化劑lgh1至 5gh1的速率產(chǎn)生所述烯烴的混合物與水的組合。
[0217] 54.根據(jù)實施例41至53中任一項所述的方法,其中按重量計至少75%的所述伯 醇作為所述烯烴的混合物與水的組合被回收。
[0218] 55.根據(jù)實施例41至54中任一項所述的方法,其中按重量計至少90%的所述伯 醇作為所述烯烴的混合物與水的組合被回收。
[0219] 56.根據(jù)實施例41至55中任一項所述的方法,其中所述酸催化劑占總反應(yīng)物的 〇. 05重量%至50重量%。
[0220] 57.根據(jù)實施例41至56中任一項所述的方法,其中所述酸催化劑占總反應(yīng)物的 〇. 5重量%至10重量%。
[0221] 58.根據(jù)實施例41至57中任一項所述的方法,其中在與所述酸催化劑反應(yīng)之前或 之時,所述伯醇溶解于溶劑中。
[0222] 59.根據(jù)實施例58所述的方法,其中所述溶劑選自烷經(jīng)、醇、芳香經(jīng),以及它們的 組合。
[0223] 60.根據(jù)實施例41至59中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物從所述反應(yīng) 器連續(xù)地移除。
[0224] 61.根據(jù)實施例41至60中任一項所述的方法,其中所述烯烴的混合物經(jīng)過填料精 餾塔被從所述反應(yīng)器中連續(xù)地移除。
[0225] 62.根據(jù)實施例41至61中任一項所述的方法,所述方法還包括將稀釋劑加入所述 連續(xù)反應(yīng)器中。
[0226] 63.根據(jù)實施例41至62中任一項所述的方法,所述方法還包括將水加入所述連續(xù) 反應(yīng)器中。
[0227]
[0228] 這些實例僅用于示例目的,而不意在對所附權(quán)利要求的范圍進行過度限制。盡管 闡述本公開廣義范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)為近似值,但具體實例中闡述的數(shù)值盡可能精確地 報告。然而,任何數(shù)值都固有地包含一定的誤差,在它們各自的試驗測定中存在的標準偏差 必然會引起這種誤差。最低程度上說,每個數(shù)值參數(shù)并不旨在限制等同原則在權(quán)利要求的 范圍內(nèi)的應(yīng)用,至少應(yīng)該根據(jù)所報告的數(shù)值的有效數(shù)位和通過慣常的四舍五入法來解釋每 個數(shù)值參數(shù)。
[0229] 材料概沐
[0230] 除非另外指明,否則在實例及本說明書的其余部分中的所有份數(shù)、百分數(shù)、比率等 為以重量計。表1提供了下面的實例中使用的材料的作用和來源:
[0231]表1
[0232]
[0233]測試方法1.凝膠滲誘色譜法
[0234] 底漆共聚物候選物的分子量的表征通過常規(guī)凝膠滲透色譜法(GPC)進行。GPC儀 器包括 Waters 1515HPLC 栗、Waters 717 自動進樣器、Waters 2487 UV 檢測器和 Waters 2410折射率檢測器,以及配備有兩個PLgel 5微米Mixed D柱(加利福尼亞州帕羅奧圖的 瓦里安公司(Varian, Palo Alto, CA))的液相色譜儀。通過如下方式制備聚合物樣品:將其 以0.5% (W/V)的濃度溶解于四氫呋喃中并通過0.2微米聚四氟乙烯過濾器過濾。注入樣 品并以1毫升/分鐘的速率洗脫通過保持在35 °C的柱。采用線性最小二乘法擬合分析用聚 苯乙烯標準物來校準系統(tǒng)。針對該校準計算實例聚合物的分子量平均值(Mw)。
[0235]測試方法2 :180°剝離粘附強度測試
[0236] 剝離粘附力是從測試面板上移除涂布的柔性片材所需的力,測量是在特定的角度 和移除速度下進行的。在這些實例中,剝離力以盎司/經(jīng)涂布的片材的寬度(例如,盎司/ 英寸)表示。對于每個測試,從經(jīng)涂布的粘合劑切削大約6英寸長的0. 5英寸寬的粘合劑 涂布的片材。然后將所述粘合劑帶施用至不銹鋼測試面板的清潔面上。使用重橡膠輥來施 用帶。將經(jīng)涂布的帶的自由端回折,使得
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