氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和含有該化合物的紫外線固化型樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/或氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯（甲基）丙 烯酸酯化合物，涉及含有該氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的紫外線固化型樹脂組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，為了提高美觀性，對智能手機(jī)、平板電腦、筆記本電腦等電子設(shè)備、汽車的 內(nèi)外裝飾成型品涂布了能夠形成具有消光感的涂膜的消光涂料。
[0003] 為了賦予消光感，有文獻(xiàn)公開了下述技術(shù)：使涂料組合物中含有滑石、二氧化硅、 碳酸鈣或丙烯酸珠、硅珠、氟樹脂珠、核/殼型彈性體顆粒等樹脂顆粒作為消光劑（專利文 獻(xiàn)1~3)。
[0004] 但是，含有滑石、二氧化硅、碳酸鈣、樹脂顆粒作為消光劑的涂膜存在下述問題：消 光劑分布于涂膜表面，耐擦傷性差，或者損傷后消光感喪失。
[0005] 此外，含有滑石、二氧化硅、碳酸鈣、樹脂顆粒作為消光劑的涂膜組合物在長期保 存時(shí)具有消光劑沉降的問題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本國專利申請公開2005-290062號公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本國專利申請公開2012-12552號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本國專利申請公開平11-209650號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問題
[0012] 本發(fā)明涉及一種以耐擦傷性和硬度的平衡優(yōu)異為特征的氨基甲酸酯（甲基）丙烯 酸酯化合物和含有該氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的紫外線固化型樹脂組合物。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 為了解決上述課題，本發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：若利用含有具有 特定結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的組合物則能夠賦予優(yōu)異的耐擦傷性、涂 料保存穩(wěn)定性，由此完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明涉及以下的⑴~（7)。
[0016](1) -種氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其是使具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/ 或氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合物（a)、多異氰酸酯化合物（b)與具有羥基和3個以上（甲 基）丙烯?；幕衔铮╟)反應(yīng)而得到的。
[0017] (2)如（1)所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其是還與具有羧酸基 的二醇化合物（d)反應(yīng)而得到的。
[0018](3)如⑴~⑵的任一項(xiàng)所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其中， 具有羧酸基的二醇化合物（d)為二羥甲基丁酸和/或二羥甲基丙酸。
[0019](4)如⑴~（3)的任一項(xiàng)所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其中， 具有羥基和3個以上（甲基）丙烯?；幕衔铮╟)為選自由季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯組成的組中的1種以上。
[0020] (5) -種紫外線固化型樹脂組合物，其含有⑴~（4)所述的氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯化合物（A)、（A)以外的（甲基）丙烯酸酯化合物（B)和光聚合引發(fā)劑（C)。
[0021] (6)如（5)所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，⑴~（4)所述的氨基甲酸酯 (甲基）丙烯酸酯化合物㈧與㈧以外的（甲基）丙烯酸酯化合物⑶的比例以紫外線 固化型樹脂組合物中的重量％的比例計(jì)為5/95~95/5。
[0022] (7)如（5)所述的紫外線固化型樹脂組合物，其中，所述紫外線固化型樹脂組合物 為消光涂料組合物。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 在涂膜中使用含有本發(fā)明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的涂料組合物的 情況下，可以提供耐擦傷性優(yōu)異的涂膜。進(jìn)而可以提供保存穩(wěn)定性優(yōu)異的涂料組合物。特 別可以適合用于消光涂料用途。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物是通過使具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/或 氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合物（a)與多異氰酸酯化合物（b)的反應(yīng)產(chǎn)物與具有羥基和3 個以上（甲基）丙烯?；幕衔铮╟)反應(yīng)而得到的。需要說明的是，本發(fā)明中（甲基） 丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，對其種類沒有特別限定。
[0026] 作為本發(fā)明中所使用的具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/或氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合 物（a)，為將丁二烯聚合并通過末端處理在兩末端導(dǎo)入羥基而得到的二醇；以及對它們的 雙鍵進(jìn)行氫還原而得到的二醇。此處，優(yōu)選具有氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合物。
[0027] 對具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/或氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合物（a)的重均分子量沒 有特別限定，優(yōu)選1000~5000、更優(yōu)選2000~3000。這是因?yàn)?，通過使重均分子量為5000 以下，耐擦傷性優(yōu)異；若為1000以上，則能夠提高消光效果。
[0028] 具有聚丁二烯結(jié)構(gòu)和/或氫化聚丁二烯結(jié)構(gòu)的二醇化合物（a)也可以作為市售品 容易地獲得。例如，聚丁二烯二醇可以以CRAYVALLEY社制造的PolybdR20LM、Polybd R45HTL0、PolybdR45V、日本曹達(dá)株式會社制造的G-1000、G-2000、G-3000的形式獲得。此 外，氫化聚丁二烯二醇可以以CRAYVALLEY社制造的KRAS0LHLBH-P2000、HLBH-P3000、日本 曹達(dá)株式會社制造的GI-1000、GI-2000、GI-3000的形式獲得。
[0029] 作為本發(fā)明中所使用的多異氰酸酯化合物（b)，可以舉出例如甲苯二異氰酸酯 (2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯或者其混合物）（TDI)、苯二異氰酸酯（間、對苯二異氰酸酯 或者其混合物）、4, 4'-二苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯（NDI)、二苯基甲烷二異氰酸 酯（4, 4'_、2, 4'-或2, 2'-二苯基甲烷二異氰酸酯或者其混合物）（MDI)、4, 4'-甲苯胺二異 氰酸酯（T0DI)、4,4' -二苯基醚二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯（1，3_或1，4_苯二亞 甲基二異氰酸酯或者其混合物）（XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯（1，3-或1，4-四甲基 苯二亞甲基二異氰酸酯或者其混合物）（TMXDI)、ω，ω'-二異氰酸酯-1，4-二乙苯、三亞甲 基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯（四亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞 丁基二異氰酸酯、2, 3-亞丁基二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯）、1，5-五亞甲基二異氰 酸酯$01)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯〇101)、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸 酯、1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯（1，4-環(huán)己烷二異 氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯）、3-異氰酸根合甲基-3, 5, 5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯（異 佛爾酮二異氰酸酯）（IPDI)、亞甲基雙（環(huán)己基異氰酸酯）（4, 4'_、2, 4'-或2, 2'-亞甲基 雙（環(huán)己基異氰酸酯、它們的反式，反式-體、反式，順式-體、順式，順式-體、或者其混 合物））（H12MDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯（甲基-2, 4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2, 6-環(huán)己 烷二異氰酸酯）、降莰烷二異氰酸酯（各種異構(gòu)體或者其混合物）（NBDI)、雙（異氰酸根合 甲基）環(huán)己烷（1，3-或1，4-雙（異氰酸根合甲基）環(huán)己烷或者其混合物）（H6XDI)等。
[0030] 作為本發(fā)明中所使用的具有羥基和3個以上（甲基）丙烯?；幕衔铮╟)，可以 舉出例如季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯。
[0031] 此