本發(fā)明涉及聚合物應(yīng)用于光電子材料與器件領(lǐng)域，特別涉及一種含1,2,5-惡二唑并異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物及其制法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

太陽(yáng)能是一種綠色可再生資源，有機(jī)太陽(yáng)能電池活性層材料的種類(lèi)繁多且有機(jī)分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)容易修飾，化合物的制備提純加工簡(jiǎn)便，可以制成大面積的柔性薄膜器件，擁有未來(lái)成本上的優(yōu)勢(shì)以及資源的廣泛分布性。有機(jī)太陽(yáng)能電池可制備成膜，并且可以制備形成可卷曲折疊的襯底上形成柔性的太陽(yáng)能電池。有機(jī)太陽(yáng)能電池具有制造面積大、廉價(jià)、簡(jiǎn)易、柔性等優(yōu)點(diǎn)。因而具有巨大的商業(yè)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。但是，目前有機(jī)太陽(yáng)能共軛分子材料種類(lèi)開(kāi)發(fā)不足，為了實(shí)現(xiàn)高效的光電轉(zhuǎn)換，從活性層材料的角度上考慮，需要每個(gè)活性層材料對(duì)太陽(yáng)光有高效率的吸收以及高載流子遷移率，從而得到高的轉(zhuǎn)換效率。要實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)，研制更多的新型給體聚合物就顯得十分重要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對(duì)目前新型共軛分子材料開(kāi)發(fā)的不足，提供能量轉(zhuǎn)換效率較高的一種含1,2,5-惡二唑并異吲哚-5,7(6H)-二酮單元的聚合物。

本發(fā)明的另一目的在于提供所述的一種含1,2,5-惡二唑并異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物的制備方法與應(yīng)用。

本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)。

一種含1,2,5-惡二唑并異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物,結(jié)構(gòu)通式如下：

其中，R₁為氫原子或烷基鏈；所述烷基鏈為具有1～24個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基鏈，或烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)碳原子被氧原子、烯基、炔基、芳基、羥基、氨基、羰基、羧基、酯基、氰基或硝基取代，氫原子被鹵素原子或上述官能團(tuán)取代；Ar₁、Ar₂為芳香基團(tuán)；D為電子給體單元；所述n為1～10000的自然數(shù)；電子給體單元D與6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮以共軛方式相連，n為所述共軛聚合物的聚合度。

進(jìn)一步地，所述芳香基團(tuán)Ar₁、Ar₂為如下所述的一種或兩種以上：

其中，R₂為氫原子或烷基鏈，或烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)碳原子被氧原子、烯基、炔基、芳基、羥基、氨基、氨基正離子、羰基、羧基、硝基、苯基或惡吩基取代，或烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素原子取代。

進(jìn)一步地，所述電子給體單元D為如下所示結(jié)構(gòu)的一種以上：

其中，R₃、R₄為氫原子或烷基鏈，或烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)碳原子被氧原子、鹵素原子、烯基、炔基、芳基、羥基、氨基、羰基、羧基、硝基、苯基或惡吩基取代，或烷基鏈中一個(gè)或多個(gè)氫原子被鹵素原子取代。

更進(jìn)一步地，所述R₂、R₃、R₄為具有1～30個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基鏈。

更進(jìn)一步地，所述R₁、R₂、R₃、R₄為具有1～24個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基鏈。

制備以上所述的一種含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物的方法，包括以下步驟：將電子給體單元D與含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮單體進(jìn)行still偶聯(lián)共聚反應(yīng)，得到含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物。

進(jìn)一步地，所述電子給體單元D與含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮單體的摩爾比為1：1。

進(jìn)一步地，所述反應(yīng)的條件為微波200℃反應(yīng)45min。

以上所述共軛聚合物在制備聚合物發(fā)光二極管器件的發(fā)光層、制備聚合物場(chǎng)效應(yīng)晶體管中半導(dǎo)體活性層或制備聚合物太陽(yáng)能光伏電池的活性層中應(yīng)用。

本發(fā)明通過(guò)選擇多種共軛電子給體單元分別與含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮單體進(jìn)行still偶聯(lián)共聚，獲得含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物。

本發(fā)明6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物可采用如下方法制備：

以4'-硝基-[2,2'：5'，2“-三惡吩]-3'-胺為母體，與次氯酸鈉和氫氧化鈉反應(yīng)得到(惡吩-2-基)-4H，6H-惡吩并[3,4-c][1,2,5]惡二唑1-氧化物；然后與三乙氧基磷反應(yīng)得到(惡吩-2-基)-4H，6H-惡吩并[3,4-c][1,2,5]惡二唑；與丁炔二酸二甲酯反應(yīng)，得到(惡吩-2-基)苯并[c][1,2,5]惡二唑-5,6-二甲酸二甲酯；再通過(guò)水解，得到(惡吩-2-基)苯并[c][1,2,5]惡二唑-5,6-二羧酸；然后與乙酸酐反應(yīng)，得到(惡吩-2-基)-5H，7H-異苯并呋喃并[5,6-c][1,2,5]惡二唑-5,7-二酮；然后與辛胺反應(yīng)，得到(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮；最后通過(guò)NBS溴化得到最終單體4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮。

金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)：將含電子給體單元D的具有金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)活性官能團(tuán)的單體與步驟(1)所得的4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮在金屬催化劑下反應(yīng)，得到初步功能化的含電子給體單元結(jié)構(gòu)和(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物。

在步驟(2)中可以通過(guò)D結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)變換使(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮衍生物具有良好的溶液加工性及光電性能，最終成功將(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮結(jié)構(gòu)引入到聚合物中，制備系列含(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物。

通過(guò)核磁共振(NMR)、質(zhì)譜(MS)和凝膠色譜(GPC)表征了小分子和聚合物材料的結(jié)構(gòu)，通過(guò)紫外可見(jiàn)光譜儀測(cè)試聚合物材料的光譜性質(zhì)，同時(shí)將所制得的聚合物制備成光電器件表征他們的光電性能。

根據(jù)報(bào)道,苯并惡二唑類(lèi)聚合物在保持其帶隙基本不變的條件下具有較高的Voc，并且能量損失較少，可以預(yù)測(cè)，本發(fā)明6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮可以在保持帶隙基本不變的條件下,可以提高其Voc,同時(shí)具有較高的結(jié)晶性和遷移率。因此，含有6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物具有良好的光學(xué)性能，是一類(lèi)具有商業(yè)化應(yīng)用前景的材料。

基于6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物材料作為一類(lèi)有前途的光電材料。目前為止，在該領(lǐng)域未曾有人報(bào)道。本發(fā)明首次合成出了含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的共軛聚合物并成功應(yīng)用于光電領(lǐng)域。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

本發(fā)明的含6-R₁-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的聚合物具有多種功能，苯并惡二唑類(lèi)化合物有較好的光學(xué)帶隙和較高的穩(wěn)定性。由于其良好的溶液加工性能、優(yōu)異的光電性能如Voc較高，在制作聚合物發(fā)光二極管的發(fā)光層、聚合物場(chǎng)效應(yīng)晶體管以及聚合物太陽(yáng)能電池的活性層領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用。

附圖說(shuō)明

圖1為所制備聚合物的薄膜吸收譜圖；

圖2為所制備聚合物的電化學(xué)曲線圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1

(惡吩-2-基)-4H，6H-惡吩并[3,4-c][1,2,5]惡二唑1-氧化物的制備：

在500mL的三頸瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入化合物1(30g,97.3mmol)，NaOH(1.30g，32.4mmol)，再加入200mL四氫呋喃作溶劑，然后降溫至0℃，然后將2ml 13wt％NaClO溶液逐滴加入反應(yīng)裝置中，將整個(gè)反應(yīng)裝置在0℃下反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，用二氯甲烷萃取3次，再用飽和氯化銨溶液洗，將反應(yīng)混合物再用無(wú)水硫酸鈉干燥，然后用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將溶劑旋干，拌硅膠干法上柱得到黃色固體25.8g。產(chǎn)率：86％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.35(d,J＝1.4Hz,2H),6.94(d,J＝1.3Hz,2H),6.83(d,J＝6.8Hz,2H),5.10(d,J＝5.9Hz,2H),¹³C(151MHz,CDCl3)δ142.4,139.4,134.9,127.0,126.7,125.5,49。

(惡吩-2-基)-4H，6H-惡吩并[3,4-c][1,2,5]惡二唑的制備：

在500mL的三頸瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入化合物2(25.8g,83.7mmol)，N-亞磺酰苯胺(15.2g，91.7mmol)，再加入300mL吡啶作溶劑，加熱使其回流，過(guò)夜，反應(yīng)結(jié)束后，使反應(yīng)裝置恢復(fù)到室溫，將反應(yīng)溶劑旋干，然后拌硅膠干法上柱，得到藍(lán)色液體19.32g。產(chǎn)率：79％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.18(d,J＝1.4Hz,2H),6.84(d,J＝1.3Hz,2H),6.81(d,J＝6.8Hz,4H),4.95(d,J＝5.9Hz,2H).¹³C(151MHz,CDCl₃)δ139.4,134.9,127.0,126.7,48.9.

(惡吩-2-基)苯并[c][1,2,5]惡二唑-5,6-二甲酸二甲酯的制備：

在250mL的三頸瓶中,氮?dú)獗Ｗo(hù)下,加入化合物3(19.32g,66.08mmol),丁炔二酸二甲酯(18.77g,132.15mmol),再加入150mL二甲苯作溶劑,加熱至110℃反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)停止后，將反應(yīng)裝置恢復(fù)到室溫，旋蒸,除去二甲苯,再加入DCM,拌入硅膠粉,然后通過(guò)硅膠柱干法上柱進(jìn)行分離提純,石油醚：二氯甲烷為2:1。最終得到淡黃色固體17.19g。產(chǎn)率：65％。¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.70(d,J＝1.4Hz,2H),7.40(d,J＝1.3Hz,2H),7.13(s,2H),3.90(d,J＝6.7Hz,6H).¹³C(151MHz,CDCl₃)δ168.3,147.6,138.2,129.4,128.6,128.0,127.6,120.3,51.5.

(惡吩-2-基)苯并[c][1,2,5]惡二唑-5,6-二羧酸的制備：

在250mL的三頸瓶中,氮?dú)獗Ｗo(hù)下,加入化合物4(17.19g,42.93mmol),加入150mL無(wú)水乙醇,再逐滴加入NaOH(17.17mol/L,5mL)溶液,加熱至100℃,通過(guò)點(diǎn)板判斷反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)停止后，將反應(yīng)裝置恢復(fù)到室溫，然后在反應(yīng)混合物中加入10ml 2M鹽酸水溶液,直至反應(yīng)混合物為強(qiáng)酸性(用PH試紙判斷),攪拌,過(guò)濾,得到黃色固體15.21g。

(惡吩-2-基)-5H，7H-異苯并呋喃并[5,6-c][1,2,5]惡二唑-5,7-二酮的制備：

在250mL的三頸瓶中,氮?dú)獗Ｗo(hù)下,加入化合物5(15.21g,40.85mmol)和乙酸酐(12.51g,122.55mmol),再加入160mL二甲苯作溶劑,加熱至110℃,通過(guò)點(diǎn)板判斷反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)停止后，將反應(yīng)裝置恢復(fù)到室溫，直接旋蒸除掉溶劑二甲苯。得到黃色固體12.86g。直接進(jìn)行下一步反應(yīng)。

(惡吩-2-基)-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的制備：

在500mL的三頸瓶中,氮?dú)獗Ｗo(hù)下,加入化合物6(12.86g,36.29mmol)和辛胺(9.38g,72.58mmol),再加入乙酸(180mL),加熱至100℃反應(yīng)8小時(shí),然后用注射器加入乙酸酐(70mL),100℃下反應(yīng)6小時(shí)。后處理:直接旋蒸,加入DCM溶解,干法上柱,石油醚：二氯甲烷為2:1,得到黃色固體13.18g。產(chǎn)率：78％¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝1.4Hz,2H),7.26(d,J＝2.5Hz,2H),7.05(m,2H),3.68(d,J＝6.6Hz,2H),1.68(m,J＝13.7,7.1Hz,2H),1.29(m,J＝27.6,12.9Hz,10H),0.87(m,J＝10.1,6.7,3.3Hz,3H).¹³C(151MHz,CDCl₃)δ167.9,146.9,138.2,130.0,128.6,128.0,127.6,118.1,40.0,31.9,30.2,29.3,26.7,22.7,14.1.

實(shí)施例2

4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的制備：

將化合物7(1.00g,2.15mmol)加入反應(yīng)瓶中,加入氯仿80ml進(jìn)行溶解,再加入3ml AcOH,稱(chēng)取NBS(1.15g,6.45mmol)加入反應(yīng)瓶中,通入氮?dú)狻⒎磻?yīng)裝置用黑色袋子罩住。點(diǎn)板檢測(cè)反應(yīng)進(jìn)程,結(jié)束反應(yīng)。后處理：用DCM萃取,同時(shí)拌入硅膠粉,將粗產(chǎn)物用硅膠柱進(jìn)行提純,石油醚：二氯甲烷體積比為2:1。最后用甲醇和四氫呋喃進(jìn)行重結(jié)晶。最終得到4,6-二(5-溴-4-(2-辛基十二烷基)惡吩-2-基)-2,6-二辛基-[1,2,3]三唑并[4,5-f]異吲哚-5,7(2H，6H)-二酮黃色固體1.05g,產(chǎn)率：78％。¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.13(s,2H),7.04(s,2H)3.76(t,J＝7.2Hz,2H),1.70(m,2H),1.26–1.28(m,10H),0.88(m,3H).13C(151MHz,CDCl3)δ167.9,146.9,140.8,131.1,130.0,129.1,118.1,111.6,40.0,31.9,30.2,29.3,26.7,22.7,14.1.

實(shí)施例3

聚4-(3“，4'-二氟-5”-甲基-[2,2'：5'，2“-三聯(lián)惡吩]-5-基)-8-(5-甲基惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的制備：

氬氣保護(hù)下，在10mL微波管內(nèi)，加入4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]硒二唑并[3,4-f]的異吲哚-5,7(6H)-二酮(67mg，0.10mmol)，DT(49.2mg，0.10mmol)，四(三苯基膦)鈀(8mg)和二甲苯(2mL)，微波200℃反應(yīng)45min，待反應(yīng)降至室溫后將反應(yīng)液沉析在甲醇中，先后用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，然后加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉三水合物的水溶液(225mg，1mmol，100mL水)于60℃攪拌8小時(shí)，除去反應(yīng)中的鈀催化劑，用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，干燥，得到深綠色固體(102mg)，產(chǎn)率：76.69％。核磁共振氫譜：(CDCl₃)δ(ppm)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.48-7.51(m,3H),7.35(s,2H),6.87-7.91(m,3H),3.57(t,J＝7.2Hz,2H),1.70(m,2H),1.26–1.28(m,10H),0.88(m,3H).

實(shí)施例4

聚(5“-甲基-[2,2'：5'，2”-三聯(lián)惡吩]-5-基)-8-(5-甲基惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[，2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的制備：

氬氣保護(hù)下，在10mL微波管內(nèi)，加入4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]硒二唑并[3,4-f]的異吲哚-5,7(6H)-二酮(63mg，0.10mmol)，DT(49.2mg，0.10mmol)，四(三苯基膦)鈀(8mg)和二甲苯(2mL)，微波200℃反應(yīng)45min，待反應(yīng)降至室溫后將反應(yīng)液沉析在甲醇中，先后用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，然后加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉三水合物的水溶液(225mg，1mmol，100mL水)于60℃攪拌8小時(shí)，除去反應(yīng)中的鈀催化劑，用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，干燥，得到深綠色固體(102mg)，產(chǎn)率：76.69％。核磁共振氫譜：(CDCl₃)δ(ppm)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.70(m,1H),7.55(s,2H),7.52(m,2H),7.40(t,J＝7.2Hz,1H),7.13-7.19(m,3H),3.55(d,J＝7.0Hz, 2H),1.70(m,2H),1.26-1.29(m,10H),0.88(m,18H).

實(shí)施例5

聚4-(5-(5-甲基惡吩并[3,2-b]惡吩-2-基)惡吩-2-基)-8-(5-甲基惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[2,5]惡二唑并[3,4-f]異吲哚-5,7(6H)-二酮的制備：

氬氣保護(hù)下，在10mL微波管內(nèi)，加入4,8-雙(5-溴惡吩-2-基)-6-辛基-5H-[1,2,5]硒二唑并[3,4-f]的異吲哚-5,7(6H)-二酮(60mg，0.10mmol)，DT(49.2mg，0.10mmol)，四(三苯基膦)鈀(8mg)和二甲苯(2mL)，微波200℃反應(yīng)45min，待反應(yīng)降至室溫后將反應(yīng)液沉析在甲醇中，先后用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，然后加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉三水合物的水溶液(225mg，1mmol，100mL水)于60℃攪拌8小時(shí)，除去反應(yīng)中的鈀催化劑，用甲醇、丙酮、正己烷進(jìn)行索氏抽提，干燥，得到深綠色固體(102mg)，產(chǎn)率：76.69％。核磁共振氫譜：(CDCl₃)δ(ppm)：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.63(m,1H),7.51(s,1H),7.40(s,2H),7.28(m,2H),7.10(s,2H),3.45(t,J＝7.2Hz,2H),1.70(m,2H),1.21-1.24(m,10H),0.88(m,3H).

實(shí)施例6

聚合物太陽(yáng)能電池器件采用正裝結(jié)構(gòu)，以ITO玻璃襯底作為電子收集電極，ITO玻璃依次用丙酮，洗滌劑，去離子水和異丙醇超聲洗滌，然后放入烘箱70℃過(guò)夜烘干。40nm厚的PEDOT:PSS旋涂在經(jīng)4分鐘plasma處理后的ITO基板上，150℃下退火20分鐘。聚合物PDFT與ITIC溶解于二氯苯(DCB)，旋涂于PEDOT:PSS上作為光活性層，厚度為80nm，活性層進(jìn)行160℃/10min退火處理。在活性層上旋涂一層5nm的PFNDI-Br作為陰極界面。最后，在真空蒸鍍倉(cāng)內(nèi)(2.0×10^-6mbar)，通過(guò)掩膜板在活性層上蒸鍍一層厚度為80nm的鋁作為陰極，器件的有效面積為0.058cm².聚合物的器件數(shù)據(jù)如下表1所示：

表1

上述制備的聚合物的紫外-可見(jiàn)光吸收光譜圖如圖1、圖2所示，紫外-可見(jiàn)光吸收光譜在Shimadzu UV-3600紫外分析儀上測(cè)量。由圖1可以看出，聚合物PDTBTI、PDFTBTI在680nm有較強(qiáng)的吸收。其中聚合物PDTBTI、PDFTBDI的薄膜吸收最大峰680nm，說(shuō)明上述聚合物對(duì)太陽(yáng)光有較強(qiáng)的吸收,且吸收峰比較寬。

上述制備的聚合物的電化學(xué)曲線圖如圖2所示，可以看出上述聚合物具有較深的HOMO能級(jí)(HOMO能級(jí)為最高占據(jù)分子軌道、LUMO能級(jí)為最低未占分子軌道)。其能級(jí)如圖表2所示:

表2

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并任何不受上述實(shí)施例的限制，其他的未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所做的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。