本專利屬于高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一類芴乙烯衍生物以及此類化合物的典型合成路線。

背景技術(shù)：

導(dǎo)電高分子是由具有共扼π-鍵的高分子經(jīng)化學或電化學“摻雜”使其由絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)體的一類高分子材料。2000年，美國科學家A.G.McDiarmid和A.Heeger以及日本科學家白川英樹由于在此領(lǐng)域的開創(chuàng)性工作獲得諾貝爾化學獎。

導(dǎo)電高分子是一種性能優(yōu)良的新型功能材料，并在80-90年代研究進展迅速，成為材料科學的研究中心，促使世界各國科學家致力于導(dǎo)電高分子的實用化。由于導(dǎo)電高分子具有π-共軛的結(jié)構(gòu)，因此，它具有響應(yīng)速度快(10^-13sec)和高的三階非線性光學系數(shù)(i＝10^-9——10^-13esu)，可用于信息存貯、調(diào)頻、光開關(guān)和光計算機等技術(shù)上。同時，具有高電導(dǎo)的導(dǎo)電高分子可用于電磁屏蔽，防靜電、分子導(dǎo)線等技術(shù)上的應(yīng)用。而具有半導(dǎo)體性能的導(dǎo)電高分子，可用于光電子器件(晶體管，整流管)，有機發(fā)光二極管(organiclight emitting diode，OLED)和有機太陽能電池等方面。

近年來，聚芴類材料成為了導(dǎo)電高分子領(lǐng)域的研究重點之一。這類材料具有良好的熱穩(wěn)定性，在溶液中和薄膜中都有很高的熒光量子產(chǎn)率，發(fā)射波長主要集中在藍光范圍。它們的光穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性要比PPV好。聚芴在每個重復(fù)單元中至少包含一個剛性的平面雙苯環(huán)結(jié)構(gòu)。同PPP相比，芴單元9位的取代基團產(chǎn)生空間阻隔，使聚芴較少有分子間相互作用。聚芴具有獨特的液晶性質(zhì)，這對于制備偏振光器件是有利的。帶有辛基的聚芴在170℃進入液晶相，在270～280℃進入均一相，而且可以在這兩相之間反復(fù)轉(zhuǎn)變。聚芴在室溫下制成的膜可以是玻璃態(tài)，也可以是半結(jié)晶體。聚芴電激發(fā)的松弛過程已通過TRFS(Time Resolved Fluorescence Specroscopy)技術(shù)測試，為ps數(shù)量級。

在九十年代早期，Yoshino等人報告了用FeCl3來氧化單體的方法得到藍色熒光物質(zhì)聚芴，相似的方法也可應(yīng)用于聚噻吩。但是用這種方法得到的聚芴分子量較低(DP～10)，而且很難除去痕量的氧化物，不過，還是用這種聚芴制成了器 件。

后來，Yamamoto反應(yīng)，即鎳催化的偶合反應(yīng)也被用于芴的聚合，并得到了一系列芴的均聚和齊聚物。這種鎳催化體系比鈀便宜，對于兩種共軛基團的偶合反應(yīng)是比較有效的。

近年來，Suzuki反應(yīng)也被用于聚芴的合成。非常多的染料都能與芴共聚，包括苯、萘、蒽、苝、噻吩等，由于這些染料的引入，聚芴的發(fā)光性能也有了很大的變化，可實現(xiàn)從藍光到紅光的各種顏色光的發(fā)射。

用這種方法也合成了一些單分散的齊聚芴，聚合度從3到10不等，主要是考察共軛體系的增大對齊聚芴發(fā)光性能的影響。

2005年，北京大學胡小丹等人率先報道了一類新型的側(cè)鏈型聚苯乙烯-芴衍生物(見圖1)，其特點是，首先合成在分子末端帶有鹵素的齊聚芴，與對乙炔基苯乙烯偶聯(lián)后，通過自由基聚合法獲得主鏈為柔性鏈，共軛基團側(cè)掛于主鏈上的導(dǎo)電高分子。這種方法具有如下優(yōu)點:一，與主鏈型共軛高分子相比合成路徑比較簡單。二，材料的溶解性由高分子的柔性主鏈所決定，避免了許多主鏈型共軛高分子溶解性差的缺點。三，發(fā)射光的波長由側(cè)鏈的低分子熒光團決定，便于在合成中調(diào)控。四，當接枝到高分子鏈上以后，小分子熒光物質(zhì)易結(jié)晶的問題有望得到解決。五，雙鍵的聚合是高分子領(lǐng)域最成熟度技術(shù)之一，目前所開發(fā)出的活性聚合方法可以方便地獲得分子量可控或超高分子量的聚合物，這是Suzuki，Yamamoto等主鏈型聚合方法所無法做到的，同時也可避免引入金屬催化劑殘片導(dǎo)致的聚合物光電性能的降低。六，可與多種多樣的其他乙烯類單體共聚合實現(xiàn)化學改性。

試驗發(fā)現(xiàn)，上述結(jié)構(gòu)式所示聚合物中芴基團與苯環(huán)間能級匹配差，器件的光電性能較差。為此我們在分子結(jié)構(gòu)上作出改進，去掉苯乙烯結(jié)構(gòu)，直接以芴乙烯衍生物作為聚合單體。本專利中將涉及一系列芴乙烯衍生物及重要的中間產(chǎn)物，以及此類化合物典型的合成路線。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提出一系列芴乙烯衍生物及重要的中間產(chǎn)物，以及此類化合物典型的合成路線。

本專利涉及的一類芴乙烯衍生物，其分子結(jié)構(gòu)包括：

其中n為大于1的自然數(shù)。

所述的一類芴乙烯衍生物，其合成方法為：

步驟一，在芴環(huán)的2位上引入碘原子作為離去基團，得到2-碘芴；

步驟二，用相轉(zhuǎn)移催化法將步驟一中所得2-碘芴9位上的兩個氫原子用烷基取代，得到2-碘-9，9-二烷基芴；

步驟三，用傅氏反應(yīng)在步驟二中所得2-碘-9，9-二烷基芴芴環(huán)的7位上引入乙?；鶊F，得到2-碘-9，9-二烷基芴乙酰；

步驟四，用Sonogashira偶聯(lián)法將步驟三中所得2-碘-9，9-二烷基芴乙酰芴環(huán)2位上的碘原子轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰不?，得?-乙炔基-9，9-二烷基芴乙酰；

步驟五，用硼氫化鈉還原步驟四中所得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙酰芴環(huán)7位上的乙?；?，得到中間產(chǎn)物2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙醇；

步驟六，在沸騰甲苯中，以對甲苯磺酸為催化劑使烷基取代對乙炔基芴乙醇脫水，獲得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙烯；

步驟七，在制備n聚芴乙烯衍生物時，將步驟五所得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙醇與2-碘代n-1聚芴用Sonogashira法偶聯(lián)，然后重復(fù)步驟六。

所述的共軛齊聚芴均采用Sonogashira法偶聯(lián)，偶聯(lián)單體之間通過三鍵橋接，同其他偶聯(lián)方法，如Suzuki法、Heck法等相比，Sonogashira法條件溫和，反應(yīng)溫度低，溫度控制在45-50℃，反應(yīng)在四氫呋喃中進行；且產(chǎn)率高，一般高于80％。

本專利所涉及的共軛齊聚芴，芴9位氫用烷基鏈取代，優(yōu)選為正丁基，為調(diào)節(jié)玻璃化溫度及產(chǎn)物溶解性，也可采用正己基、正辛基等。芴9位的氫較為活潑，容易被氧化成酮，導(dǎo)致芴發(fā)射光譜紅移，為保證光譜的穩(wěn)定性，通常會將這兩個活潑氫用取代基團取代，取代基團包括烷基、芳基等，本合成路線中的烷基取代反應(yīng)，均采用相轉(zhuǎn)移催化法，這種方法的特點是，工藝流程簡單，原料價廉易得，特別適合工業(yè)化生產(chǎn)。

在本專利中，均采用碘作為鹵素離去基團，碘代芴在乙?；瘯r，由于碘是一種良好的離去基團，在質(zhì)子酸的作用下容易形成碘單質(zhì)析出，最終產(chǎn)物為芴乙酰。故必須嚴格按照本專利陳述之方法進行，方能獲得高轉(zhuǎn)化率。

本專利中雙鍵的制備，均采用甲苯催化脫水法，具體方法為：升溫至甲苯沸點以上，通過甲苯的不斷蒸出帶走反應(yīng)體系中的水分，使仲醇迅速脫水。仲醇在脫水過程中可能生成烯類或醚類，實驗證明，只有迅速、不間斷的除去體系中的水分，才能獲得高轉(zhuǎn)化率的烯類，否則反應(yīng)產(chǎn)物將會以醚類為主；使用甲苯而不是苯作為脫水介質(zhì)，可利用甲苯的高沸點提高水分的脫出速率，從而提高烯類產(chǎn)率。本專利中脫水催化劑采用對甲苯磺酸。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的有益效果是：本專利所描述的芴乙烯衍生物單體，可通過均聚和共聚等方法，獲得大量性能各異的半導(dǎo)體聚合物。這類半導(dǎo)體聚合物具有如下優(yōu)點:一，與主鏈型共軛高分子相比合成路徑比較簡單。二，材料的溶解性由高分子的柔性主鏈所決定，避免了許多主鏈型共軛高分子溶解性差的缺點，特別適用于濕法加工。三，發(fā)射光的波長由側(cè)鏈的低分子熒光團決定，便于在合成中調(diào)控。四，當接枝到高分子鏈上以后，小分子熒光物質(zhì)易結(jié)晶的問題有望得到解決。五，雙鍵的聚合是高分子領(lǐng)域最成熟度技術(shù)之一，目前所開發(fā)出的活性聚合方法可以方便地獲得分子量可控或超高分子量的聚合物，這是 Suzuki，Yamamoto等主鏈型聚合方法所無法做到的，同時也可避免引入金屬催化劑殘片導(dǎo)致的聚合物光電性能的降低。六，可與多種多樣的其他乙烯類單體共聚合實現(xiàn)化學改性。因此此類芴乙烯衍生物單體具有很高的科研價值及應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1為a單體合成路線圖；

圖2為b單體合成路線圖；

圖3為c單體合成路線圖；

圖4為芴乙烯衍生物溶液熒光光譜；

圖5為芴乙烯衍生物溶液紫外光譜；

圖6為芴乙烯衍生物膜熒光光譜；

圖7為芴乙烯衍生物膜紫外光譜。

具體實施方式

本專利涉及的一類芴乙烯衍生物，其分子結(jié)構(gòu)包括：

其中n為大于1的自然數(shù)。

所述的一類芴乙烯衍生物，其合成方法為：

步驟一，在芴環(huán)的2位上引入碘原子作為離去基團，得到2-碘芴；

步驟二，用相轉(zhuǎn)移催化法將步驟一中所得2-碘芴9位上的兩個氫原子用烷基取代，得到2-碘-9，9-二烷基芴；

步驟三，用傅氏反應(yīng)在步驟二中所得2-碘-9，9-二烷基芴芴環(huán)的7位上引入乙?；鶊F，得到2-碘-9，9-二烷基芴乙酰；

步驟四，用Sonogashira偶聯(lián)法將步驟三中所得2-碘-9，9-二烷基芴乙酰芴環(huán)2位上的碘原子轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰不?，得?-乙炔基-9，9-二烷基芴乙酰；

步驟五，用硼氫化鈉還原步驟四中所得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙酰芴環(huán)7位上的乙酰基，得到中間產(chǎn)物2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙醇；

步驟六，在沸騰甲苯中，以對甲苯磺酸為催化劑使烷基取代對乙炔基芴乙醇脫水，獲得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙烯；

步驟七，在制備n聚芴乙烯衍生物時，將步驟五所得2-乙炔基-9，9-二烷基芴乙醇與2-碘代n-1聚芴用Sonogashira法偶聯(lián)，然后重復(fù)步驟六。

實施例1：2-碘-9，9-二丁基芴的合成

在25毫升圓底燒瓶中加入1.46g 2-碘芴，2毫升正溴丁烷,0.5毫升DMSO，0.03g四丁基溴化銨，50％NaOH溶液2毫升。80℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，加入10毫升水，10毫升石油醚，振蕩分液，取上層石油醚相，水相用10毫升石油醚再提取一次。以石油醚為流動相，用色譜柱分離。真空烘箱50℃烘干，產(chǎn)物為淺綠色固體。產(chǎn)率80％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.65-7.24(m,7H).1.95-1.90(m,4H).1.10-1.04(m,4H).0.68-0.54(m,10H).

實施例2：2-碘-9，9-二丁基芴乙酰的合成

0.73g無水三氯化鋁加入20毫升二氯甲烷中，攪拌，冰浴冷卻10分鐘后，緩慢滴入乙酸酐使混合物變透明。充分冷卻后，分批加入1.01g 9，9-二丁基芴，反應(yīng)12小時。混合物倒入50毫升冰水中，分液，用50毫升二氯甲烷洗滌水相2次，合并油相，旋干溶劑，經(jīng)柱色譜提純得到0.95g淡黃色固體。產(chǎn)率85％。洗脫劑為石油醚：二氯甲烷＝5：1。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.96-7.94(d,2H).7.74-7.69(m.3H).7.51-7.49(d.1H).2.67(s.3H).2.04-1.92(m.4H).1.10-1.O4(m.4H).0.68-0.65(m.6H).0.57-0.51(m.4H).

實施例3：2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基芴乙酰的合成

50毫升三口瓶中加入2.23g 2-碘-9，9-二丁基芴乙酰，2毫升2-甲基-3-丁炔基-2-醇,25毫升四氫呋喃，5毫升三乙胺。用氬氣排氧后，加入0.12g四三苯基膦鈀,0.06g碘化亞銅。氬氣保護下，45℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，混合物倒入燒杯中，加入3g氯化銨，20毫升水和20毫升二氯甲烷,振蕩分液，取有機相，用無水硫酸鎂干燥。以石油醚:乙酸乙酯2:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率80％。 ¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.97-7.95(m.2H).7.74-7.68(m.2H).7.44-7.43(d.2H).2.67(s.3H).2.07-1.93(m.4H).1.67(s.6H).1.11-1.02(m.4H).0.67-0.63(m.6H).0.53-0.47(m.4H).

實施例4：2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基-芴乙醇的合成

4.02g 2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基-芴乙酰、0.038g硼氫化鈉加入20毫升無水乙醇中，室溫下攪拌6小時。混合物倒入50毫升去離子水中，用二氯甲烷萃取有機物，無水硫酸鎂干燥。以石油醚:乙酸乙酯＝2:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率95％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.62-7.59(m.2H).7.40-7.38(d.2H).7.34-7.26(m.2H).4.99-4.98(d.2H).1.97-1.93(t.4H).1.66(s.6H).1.09-1.02(m.4H).0.68-0.62(m.6H).0.60-0.50(m.4H).

實施例5：2-乙炔基-9，9-二丁基-芴乙醇的合成

在裝有冷凝管的50毫升三口燒瓶中加入2.02g 2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基-芴乙醇、0.4g粉狀氫氧化鉀和25毫升異丙醇，80℃下反應(yīng)15小時?；旌衔锏谷?0毫升去離子水中，用二氯甲烷萃取有機物，無水硫酸鎂干燥有機相。以石油醚:乙酸乙酯＝5:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率60％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.66-7.63(t.2H).7.48-7.46(d.2H).7.35-7.33(t.2H).5.01-4.96(m.1H).3.14(s.1H).1.66(s.6H).1.97-1.93(m.4H).1.11-1.02(m.4H).0.68-0.50(m.10H).

實施例6：2-乙炔基-9，9-二丁基芴乙烯的合成

在裝有蒸餾頭、冷凝管的250毫升三口燒瓶中加入100毫升甲苯及1.74g 2-乙炔基-9，9-二丁基芴乙醇，油浴加熱致甲苯沸騰，待甲苯在蒸鎦頭中冷凝后開始計時。保持甲苯連續(xù)蒸出10分鐘，然后加入20毫克對甲苯磺酸。半小時后將反應(yīng)混合物倒入冰水中，分液，旋干有機相后，以石油醚為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率57％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.64-7.61(m.2H).7.48-7.46(t.2H).7.41-7.36(m.2H).6.83-6.76(m.1H).5.83-5.79(d.1H).5.29-5.26(d.1H).1.98-1.93(m.4H).1.12-1.02(m.4H).0.68-0.64(t.6H).0.61-0.53(m.4H)

實施例7：2-(2-乙炔基-9，9-二丁基芴)-9，9-二丁基芴乙醇的合成

50毫升三口瓶中加入1.75g 2-乙炔基-9，9-二丁基-芴乙醇，2.02g 2-碘-9，9-二丁基芴，25毫升四氫呋喃，5毫升三乙胺。用氬氣排氧后，加入0.12g四三苯基 膦鈀,0.06g碘化亞銅。氬氣保護下，45℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，混合物倒入燒杯中，加入3g氯化銨、20毫升水和20毫升二氯甲烷,振蕩分液，取有機相，用無水硫酸鎂干燥。以石油醚:乙酸乙酯5:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率75％。7.72-7.66(m.4H).7.57-7.55(t.4H).7.36-7.32(m.5H).5.01-4.99(t.1H).2.01-1.97(m.8H).1.87-1.86(d.1H).1.56-1.50(m.3H).1.43(s.1H).1.13-1.04(m.8H).0.70-0.53(m.20H).

實施例8：2-(2-乙炔基-9，9-二丁基芴)-9，9-二丁基芴乙烯的合成

在裝有蒸餾頭、冷凝管的250毫升三口燒瓶中加入100毫升甲苯及3.11g 2-(2-乙炔基-9，9-二丁基芴)-9，9-二丁基芴乙醇，油浴加熱致甲苯沸騰，待甲苯在蒸鎦頭中冷凝后開始計時。保持甲苯連續(xù)蒸出10分鐘，然后加入20毫克對甲苯磺酸。半小時后將反應(yīng)混合物倒入冰水中，分液，旋干有機相后，以石油醚:二氯甲烷＝10:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率68％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.71-7.64(m.4H).7.57-7.26(m.4H).7.42-7.33(m.5H).6.85-6.78(m.1H).5.84-5.80(d.1H).5.30-5.27(d.1H).2.01-1.97(t.3H).1.12-1.06(m.8H).0.70-0.57(m.20H).

實施例9：2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基芴的合成

50毫升三口瓶中加入2.02g丁基單碘芴，1.5毫升2-甲基-3-丁炔基-2-醇,25毫升四氫呋喃，5毫升三乙胺。用Ar氣排氧后，加入加入0.10g四三苯基膦鈀,0.05g碘化亞銅。。Ar氣保護下，45℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，混合物倒入燒杯中，加入3g氯化銨,20毫升水和20毫升二氯甲烷,振蕩分液，取下層二氯甲烷相，水相再用20毫升二氯甲烷提取一次。加入少量無水硫酸鎂干燥有機相。除去溶劑，以石油醚:乙酸乙酯＝2:1為流動相，用色譜柱分離，真空烘箱60℃烘干。產(chǎn)率76％。

實施例10：2-(乙炔基)-9，9-二丁基芴的合成

在裝有冷凝管的100毫升三口燒瓶中加入3.6g 2-(2-甲基-3-丁炔-2-醇)-9，9-二丁基芴、0.84g氫氧化鉀粉末和50毫升異丙醇，80℃下反應(yīng)15小時。混合物 倒入100毫升水中，用100毫升二氯甲烷萃取，分液。用50毫升二氯甲烷洗滌水相，合并有機相。除去溶劑，以石油醚為流動相，柱色譜分離。產(chǎn)物為無色或白色針狀晶體。產(chǎn)率70％。¹H NMR(ppm)(400MHz CDCl₃):7.69-7.63(m.2H).7.49-7.47(m.2H).7.34-7.31(m.3H).3.13(s.1H).1.97-1.94(m.4H).1.08-1.03(m.4H).0.67-0.65(t.6H).0.60-0.55(m.4H).

實施例11：2，7-二碘-9，9-二丁基芴的合成

在25毫升圓底燒瓶中加入2.09g 2,7-二碘芴，2毫升正溴丁烷,0.5毫升DMSO，0.03g四丁基溴化銨，50％NaOH溶液2毫升。80℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，加入10毫升水，10毫升石油醚，振蕩分液，取上層石油醚相，水相用10毫升石油醚再提取一次。以石油醚為流動相，用色譜柱分離。真空烘箱50℃烘干，產(chǎn)物為淺黃色固體。產(chǎn)率76％。1H NMR(ppm)(400MHz CDCl3):7.66-7.25(m.6H).1.91-1.87(m.4H).1.11-1.05(m.4H).0.70-0.66(t.6H).0.57-0.53(m.4H).

實施例12：2-碘-7-(2-乙炔基-9，9-二丁基芴)-9，9-二丁基芴的合成

50毫升三口瓶中加入1.51g 2-(乙炔基)-9，9-二丁基芴，2.65g 2，7-二碘-9，9-二丁基芴,25毫升四氫呋喃，5毫升三乙胺。用Ar氣排氧后，加入0.12g四三苯基膦鈀,0.06g碘化亞銅。Ar氣保護下，45℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，混合物倒入燒杯中，加入3g氯化銨,20毫升水和20毫升二氯甲烷,振蕩分液，取下層二氯甲烷相，水相再用20毫升二氯甲烷提取一次。加入少量無水硫酸鎂干燥有機相。除去溶劑，以石油醚:二氯甲烷＝10:1為流動相，用色譜柱分離，產(chǎn)物為白色固體，真空烘箱60℃烘干。產(chǎn)率45％。1H NMR(ppm)(400MHz CDCl3):7.71-7.65(m.4H).7.57-7.52(m.4H).7.35-7.32(m.5H).2.00-1.95(m.8H).1.11-1.06(m.8H).0.70-0.66(m.12H).0.61-0.56(m.8H).

實施例13：2-(2-乙炔基-7-(2-乙炔基-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴乙醇的合成

50毫升三口瓶中加入1.75g 2-乙炔基-9，9-二丁基-芴乙醇，3.52g 2-碘-7-(2-乙炔基-9，9-二丁基芴)-9，9-二丁基芴，25毫升四氫呋喃，5毫升三乙胺。 用氬氣排氧后，加入0.12g四三苯基膦鈀,0.06g碘化亞銅。氬氣保護下，45℃反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，混合物倒入燒杯中，加入3g氯化銨、20毫升水和20毫升二氯甲烷,振蕩分液，取有機相，用無水硫酸鎂干燥。以石油醚:乙酸乙酯＝5:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率75％。1H NMR(ppm)(400MHz CDCl3):7.71-7.67(m.6H).7.59-7.56(m.7H).7.38-7.35(m.6H).5.02-5.00(m.1H).2.04-1.98(m.12H).1.86-1.85(d.1H).1.57-1.55(d.3H).1.14-1.05(m.12H).0.71-0.53(m.30H).

實施例14：2-(2-乙炔基-7-(2-乙炔基-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴乙烯的合成

在裝有蒸餾頭、冷凝管的250毫升三口燒瓶中加入100毫升甲苯及4.62g 2-(2-乙炔基-7-(2-乙炔基-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴)-9,9-二丁基芴乙醇，油浴加熱致甲苯沸騰，待甲苯在蒸鎦頭中冷凝后開始計時。保持甲苯連續(xù)蒸出10分鐘，然后加入20毫克對甲苯磺酸。半小時后將反應(yīng)混合物倒入冰水中，分液，用50毫升甲苯洗滌水相一次。旋干有機相，以石油醚:二氯甲烷＝10:1為流動相，柱色譜分離提純。產(chǎn)率74％。1H NMR(ppm)(400MHz CDCl3):7.71-7.64(m.6H).7.59-7.55(m.7H).7.43-7.32(m.6H).6.85-6.78(m.1H).5.85-5.81(d.1H).5.30-5.27(d.1H).2.04-1.98(m.12H).1.14-1.07(m.12H).0.71-0.61(m.30H)。