相關(guān)申請案的交叉引用本申請案要求2014年12月30日提交的美國臨時專利申請案第62/097,720號的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容以引用的方式并入本文中。
背景技術(shù)：
：oled(有機(jī)發(fā)光二極管)是一種發(fā)光二極管(led)，其中發(fā)射電致發(fā)光層為響應(yīng)于電流而發(fā)光的有機(jī)化合物的膜。典型的oled具有多層結(jié)構(gòu)，并且通常包括氧化銦錫(ito)陽極和金屬陰極。夾在ito陽極與金屬陰極之間的是若干有機(jī)層，如空穴注入層(hil)、空穴傳輸層(htl)、發(fā)射材料層(eml)、電子傳輸層(etl)和電子注入層(eil)。常規(guī)oled裝置使用基于昂貴銥磷光絡(luò)合物或低效熒光類有機(jī)小分子的發(fā)射材料。本領(lǐng)域認(rèn)識到對于比常規(guī)銥類發(fā)射材料或熒光類發(fā)射材料更經(jīng)濟(jì)和/或更高效的新發(fā)射材料的持續(xù)需要。具體地說，本領(lǐng)域認(rèn)識到對于用于有機(jī)熱激活延遲熒光(tadf)發(fā)射極的此類發(fā)射材料的需要。技術(shù)實現(xiàn)要素：本公開提供一種涉及新穎類別的有機(jī)熱激活延遲熒光(tadf)發(fā)射極的組合物。本公開提供一種包含選自由如下所示的化合物1、化合物2和其組合組成的群組的至少一種化合物的組合物：其中，對于化合物1和化合物2，獨立地，r1和r2各自獨立地選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的雜烷基、未經(jīng)取代的雜烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中，對于化合物1和化合物2，獨立地，組分a選自由基團(tuán)a)到基團(tuán)h)組成的群組：并且其中對于基團(tuán)a)，r3和r4各自獨立地選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)b)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)c)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)d)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)e)，r9選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)f)，r9選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)g)，r9選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；其中對于基團(tuán)h)，r9選自由以下組成的群組：氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基；并且其中，對于化合物2，組分z選自由以下組成的群組：c(rz)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、si(rz)2和o；其中每個rz獨立地選自由以下組成的群組：氫、未經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的芳基和烷氧基；并且其中，任選地，對于化合物1和化合物2，獨立地，一個或多個氫原子可經(jīng)氘取代附圖說明圖1為根據(jù)本公開的一實施例的組合物的光致發(fā)光光譜。圖2為根據(jù)本公開的一實施例的組合物的光致發(fā)光光譜。圖3為根據(jù)本公開的一實施例的化合物的時間-分辨發(fā)射光譜(tres)。具體實施方式定義除非相反地陳述，自上下文所暗示或本領(lǐng)域慣用，否則所有份數(shù)以及百分比均以重量計。出于美國專利實踐的目的，任何所參考的專利、專利申請案或公開的內(nèi)容都以全文引用的方式并入(或其等效美國版本如此以引用的方式并入)，尤其在本領(lǐng)域中的定義(在不會與本公開具體提供的任何定義不一致的程度上)和常識的公開方面。本文所公開的數(shù)值范圍包括從(并且包括)下限值和上限值的所有值。對于含有確切值的范圍(例如1或2或3到5或6或7)，任何兩個確切值之間的任何子范圍包括在內(nèi)(例如1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。如本文所述，術(shù)語“烷氧基”是指其中至少一個氫原子經(jīng)氧原子o取代的烷基。如本文所述，術(shù)語“烷基”是指通過從脂肪族烴中去除一個氫原子而衍生自脂肪族烴的有機(jī)基團(tuán)。烷基可為直鏈、分支鏈、環(huán)狀或其組合。如本文所用，術(shù)語“經(jīng)取代的烷基”是指其中至少一個氫原子經(jīng)包含至少一個雜原子的取代基取代的烷基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。取代基包括(但不限于)鹵素、or'、nr'2、pr'2、p(＝o)r'2、sir'3；其中每個r'獨立地為c1-c20烴基。如本文所述，術(shù)語“芳基”是指通過從芳香族烴中去除一個氫原子而衍生自芳香族烴的有機(jī)基團(tuán)。芳基可為單環(huán)和/或稠環(huán)系統(tǒng)，其中每個環(huán)適當(dāng)?shù)睾?個到7個，優(yōu)選地5個或6個原子。其中兩個或多于兩個芳基通過(一個或多個)單鍵組合的結(jié)構(gòu)也包括在內(nèi)。具體實例包括(但不限于)苯基、甲苯基、萘基、聯(lián)苯基、蒽基、茚基、芴基、苯并芴基、菲基、聯(lián)亞三苯基、芘基、苝基、屈基、稠四苯基、熒蒽基等。萘基可為1-萘基或2-萘基，蒽基可為1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基，并且芴基可為1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基中的任一個。如本文所用，術(shù)語“經(jīng)取代的芳基”是指其中至少一個氫原子經(jīng)包含至少一個雜原子的取代基取代的芳基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。取代基包括(但不限于)鹵素or'、nr'2、pr'2、p(＝o)r'2、sir'3；其中每個r'獨立地為c1-c20烴基。術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”以及其衍生詞并非旨在排除任何附加組分、步驟或程序的存在，而不論是否具體地公開所述組分、步驟或程序。為了避免任何疑問，除非相反地陳述，否則通過使用術(shù)語“包含”所要求的所有組合物可包括任何附加添加劑、佐劑或化合物(無論聚合或以其它方式)。相反地，術(shù)語“基本上由……組成”從任何隨后列舉的范圍排除任何其它組分、步驟或程序，除了對可操作性來說不是必不可少的那些之外。術(shù)語“由……組成”排除未專門敘述或列出的任何組分、步驟或程序?！皳诫s劑”和類似術(shù)語是指經(jīng)歷從激發(fā)態(tài)的輻射發(fā)射的材料。此激發(fā)態(tài)可通過在電致發(fā)光裝置中的施用電流生成，并且其在特征為單態(tài)或三重態(tài)任一者。如本文所用，術(shù)語“熒光發(fā)射”是指從單態(tài)激發(fā)態(tài)輻射發(fā)射。如本文所用，術(shù)語“磷光發(fā)射”是指從三重態(tài)激發(fā)態(tài)的輻射發(fā)射。對于主要經(jīng)歷熒光發(fā)射的摻雜劑，如本文所用，術(shù)語“三重態(tài)捕獲”是指此外捕獲三重態(tài)激子的能力。如本文所用，術(shù)語“熱激活延遲熒光(tadf)”是指通過可熱獲取單態(tài)激發(fā)態(tài)實現(xiàn)的利用三重態(tài)捕獲的熒光發(fā)射?！半娮臃亍被颉癳v”是通過單個電子的電荷移跨一伏特的電勢差而獲得(或損失)的能量的量?！鞍l(fā)射層”和類似術(shù)語是指由摻雜劑和一種或多種主體材料構(gòu)成的層。如本文所述，術(shù)語“雜烷基”是指其中至少一個碳原子或ch基團(tuán)或ch2經(jīng)雜原子或含有至少一個雜原子的化學(xué)基團(tuán)取代的烷基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。雜烷基可為直鏈、分支鏈、環(huán)狀或其組合。如本文所用，術(shù)語“經(jīng)取代的雜烷基”是指其中至少一個氫原子經(jīng)包含至少一個雜原子的取代基取代的雜烷基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。取代基包括(但不限于)鹵素、or'、nr'2、pr'2、p(＝o)r'2、sir'3；其中每個r'獨立地為c1-c20烴基。如本文所述，術(shù)語“雜芳基”是指其中至少一個碳原子或ch基團(tuán)或ch2經(jīng)雜原子或含有至少一個雜原子的化學(xué)基團(tuán)取代的芳基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。雜芳基可為5元或6元單環(huán)雜芳基或與一個或多個苯環(huán)稠合的多環(huán)雜芳基并且可為部分飽和的。具有通過單鍵鍵結(jié)的一個或多個雜芳基的結(jié)構(gòu)也包括在內(nèi)。雜芳基可包括二價芳基，其中雜原子經(jīng)氧化或季銨化以形成n-氧化物、季鹽等。具體實例包括(但不限于)單環(huán)雜芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基；多環(huán)雜芳基，如苯并呋喃基、芴并[4,3-b]苯并呋喃基、苯并噻吩基、芴并[4,3-b]苯并噻吩基、異苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喏啉基、咔唑基、啡啶基和苯并間二氧雜環(huán)戊烯基；和其對應(yīng)的n-氧化物(例如吡啶基n-氧化物、喹啉基n-氧化物)和季鹽。如本文所用，術(shù)語“經(jīng)取代的雜芳基”是指其中至少一個氫原子經(jīng)包含至少一個雜原子的取代基取代的雜芳基。雜原子包括(但不限于)o、n、p和s。取代基包括(但不限于)鹵素or'、nr'2、pr'2、p(＝o)r'2、sir'3；其中每個r'獨立地為c1-c20烴基。“空穴傳輸層(htl)”和類似術(shù)語是指由傳輸空穴的材料制成的層。對于oled裝置，推薦高空穴遷移率。htl用于幫助阻斷由發(fā)射層傳輸?shù)碾娮拥耐ㄟ^。通常需要小電子親和性以阻斷電子。htl應(yīng)理想地具有更大三重態(tài)以阻斷激子從相鄰eml層遷移。htl化合物的實例包括(但不限于)二(對甲苯基)氨基苯基]-環(huán)己烷(tpac)、n,n-二苯基-n,n-雙(3-甲基苯基)-1,1-聯(lián)苯基-4,4-二胺(tpd)和n,n'-二苯基-n,n'-雙(1-萘基)-(1,1'-聯(lián)苯基)-4,4'-二胺(npb)。“主體”和類似術(shù)語是指摻雜有摻雜劑的材料。基于使用的摻雜劑(磷光或熒光)的類型，主體材料的光電特性可不同。對于熒光摻雜劑，輔助主體材料應(yīng)在摻雜劑的吸附與主體的發(fā)射之間具有良好的光譜重疊，以向摻雜劑誘導(dǎo)良好的福斯特(forster)轉(zhuǎn)移。對于磷光摻雜劑和tadf摻雜劑，輔助主體材料應(yīng)具有高三重態(tài)能量以限制在摻雜劑上的三重態(tài)。如本文所用，術(shù)語“烴”是指僅含有氫原子和碳原子的化學(xué)基團(tuán)。如本文所用，術(shù)語“經(jīng)取代的烴”是指其中至少一個氫原子經(jīng)包含至少一個雜原子的取代基取代的烴。雜原子包括(但不限于)鹵素、o、n、p以及s。取代基包括(但不限于)鹵素、or'、nr'2、pr'2、p(＝o)r'2、sir'3；其中每個r'獨立地為c1-c20烴基。術(shù)語“獨立地”或“各自獨立地選自”或類似術(shù)語是指對目標(biāo)基團(tuán)內(nèi)每個個別成員的元素的獨立選擇。舉例來說，術(shù)語“對于化合物1到化合物5中的每一個，獨立地，r1到r5各自獨立地選自甲基、乙基和丙基”意指(i)相對于每種化合物1到5，給定取代基r1到r5的特性為獨立和個別的(即，化合物1的r1(甲基)可為與化合物2、3、4或5的r1(甲基、乙基或丙基)相同或不同的元素)，和(ii)對取代基r1到r5的選擇對于每個個別取代基為獨立的(即，相對于r2r3、r4和r5(甲基、乙基或丙基)，r1(乙基)可為相同或不同的元素)。s1-t1能隙被定義為在最低能量單態(tài)激發(fā)態(tài)和最低能量三重態(tài)激發(fā)態(tài)之間的能量差。1.組合物本公開提供一種組合物。組合物包括選自化合物1、化合物2以及化合物1和化合物2的組合的至少一種化合物。對于化合物1和化合物2的結(jié)構(gòu)在下文提供。對于化合物1和化合物2，獨立地，r1和r2各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的雜烷基、未經(jīng)取代的雜烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于化合物1和化合物2，獨立地，組分a選自基團(tuán)a)到基團(tuán)h)。對于基團(tuán)a)到基團(tuán)h)中的每個的結(jié)構(gòu)在下文提供。對于基團(tuán)a)，r3和r4各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基、未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)b)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)c)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)d)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)e)，r9選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)f)，r9選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)g)，r9選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于基團(tuán)h)，r9選自氫、經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的烷基、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于化合物2，組分z選自cr(z)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、sir(z)2和o。rz選自氫、未經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的芳基和烷氧基。在實施例中，化合物1和化合物2中的每一種獨立地具有如通過例如高效液相色譜(hplc)、液相色譜(lc)和/或液相色譜法-質(zhì)譜(lc-ms或hplc-ms)分析方法測定的大于99百分比(％)的純度。在實施例中，化合物1和化合物2中的每一種獨立地具有-4.5電子伏特(ev)或-4.75ev或-5.0ev或-5.25ev到-5.50ev或-5.75ev或-6.0ev的最高占用分子軌道(homo)能級。在實施例中，化合物1和化合物2中的每一種獨立地具有-1.2ev或-1.3ev或-1.4ev或-1.5ev到-1.6ev或-1.8ev或-2.0ev或-2.2ev的最低未占用分子軌道(lumo)能級。在實施例中，化合物1和化合物2中的每一種獨立地具有2.5ev或2.6ev或2.7ev到2.8ev或2.9ev或3.0ev或3.1ev或3.2ev的三重態(tài)能級(t1)。在實施例中，化合物1和化合物2中的每一種獨立地具有0.01ev或0.05ev或0.1ev或0.20ev或0.25ev到0.29ev、0.30ev、或0.34ev或0.35ev或0.39ev或0.4ev的s1-t1能隙。a.化合物1在實施例中，組合物包括如下所示的化合物1。對于化合物1，r1和r2各自獨立地選自經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括化合物1。對于化合物1，r1和r2各自獨立地選自未經(jīng)取代的芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括化合物1。對于化合物1，組分a為以下基團(tuán)a)。對于基團(tuán)a)，r3和r4各自獨立地選自氫、未經(jīng)取代的芳基或未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物1。具有基團(tuán)a)的化合物1具有以下結(jié)構(gòu)(i)。對于結(jié)構(gòu)(i)，r1和r2各自獨立地選自未經(jīng)取代的芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物1。具有基團(tuán)a)的化合物1具有以下結(jié)構(gòu)(ii)：在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物1。化合物1具有如下所示的結(jié)構(gòu)(iii)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物1?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(iv)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物1?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(v)。在實施例中，組合物包括化合物1。對于化合物1，組分a為基團(tuán)b)。對于基團(tuán)b)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物1。具有基團(tuán)b)的化合物1具有以下結(jié)構(gòu)(vi)。對于結(jié)構(gòu)(vi)，r1和r2各自獨立地選自未經(jīng)取代的芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物1。具有基團(tuán)b)的化合物1具有以下結(jié)構(gòu)(vii)。在實施例中，組合物包括化合物1?；衔?可具有如先前公開的結(jié)構(gòu)(i)到結(jié)構(gòu)(vii)中的任一個。化合物1具有0.01ev或0.05ev或0.1ev或0.20ev或0.25ev到0.29ev、0.30ev或0.34ev或0.35ev或0.39ev或0.4ev的s1-t1能隙。在實施例中，組合物包括化合物1?；衔?可具有如先前公開的結(jié)構(gòu)(i)到結(jié)構(gòu)(vii)中的任一個?；衔?具有1.7ev或1.9ev或2.0ev或2.5ev到2.7ev或2.9ev或3.0ev或3.1ev或3.2ev的三重態(tài)能級?；衔?可包含兩個或更多個本文所公開的實施例。b.化合物2在實施例中，組合物包括如下所示的化合物2。對于化合物2，r1和r2各自獨立地選自經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于化合物2，組分a選自如上所述的基團(tuán)a)到基團(tuán)h)。對于化合物2，組分z選自cr(z)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、sir(z)2和o。對于組分z，rz選自未經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的芳基和烷氧基。在實施例中，組合物包括化合物2。對于化合物2，r1和r2各自獨立地選自未經(jīng)取代的芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括化合物2。對于化合物2，組分a為如下所示的基團(tuán)a)。對于基團(tuán)a)，r3和r4各自獨立地為氫、未經(jīng)取代的芳基或未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2。具有基團(tuán)a)的化合物2具有以下結(jié)構(gòu)(viii)。對于結(jié)構(gòu)(viii)，r1和r2各自獨立地選自經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于結(jié)構(gòu)(viii)，組分z選自cr(z)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、sir(z)2和o。rz選自氫、未經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的芳基和烷氧基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2，并且組分z為nrz?；衔?基團(tuán)a)具有如下所示的結(jié)構(gòu)(ix)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2，并且組分z為p(o)rz?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(x)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2，并且組分z為cr(z)2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xi)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2，并且組分z為硫，s?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xii)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)a)的化合物2，并且組分z為so2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xiii)。在實施例中，組合物包括化合物2。對于化合物2，組分a為以下所示的基團(tuán)b)。對于基團(tuán)b)，r5、r6、r7和r8各自獨立地選自氫、經(jīng)取代的芳基、未經(jīng)取代的芳基、經(jīng)取代的雜芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。在實施例中，組合物包括化合物2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xiv)。對于結(jié)構(gòu)(xiv)，r1和r2各自獨立地選自未經(jīng)取代的芳基和未經(jīng)取代的雜芳基。對于結(jié)構(gòu)(xiv)，組分z選自cr(z)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、sir(z)2和o。對于組分z，rz選自氫、未經(jīng)取代的烷基、未經(jīng)取代的芳基和烷氧基。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物2，并且組分z為nrz?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xv)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物2，并且組分z為so2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xvi)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物2，并且組分z為p(o)rz?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xvii)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物2，并且組分z為so2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xviii)。在實施例中，組合物包括具有基團(tuán)b)的化合物2，并且組分z為so2?；衔?具有如下所示的結(jié)構(gòu)(xix)。在實施例中，組合物包括化合物2?；衔?可具有如先前公開的結(jié)構(gòu)(viii)到結(jié)構(gòu)(xix)中的任一個。化合物2具有0.01ev或0.05ev或0.1ev或0.20ev或0.25ev到0.29ev、0.30ev或0.34ev或0.35ev或0.39ev或0.4ev的s1-t1能隙。在實施例中，組合物包括化合物2?；衔?可具有如先前公開的結(jié)構(gòu)(viii)到結(jié)構(gòu)(xix)中的任一個。化合物2具有1.7ev或1.9ev或2.0ev或2.5ev到2.7ev或2.9ev或3.0ev或3.1ev或3.2ev的三重態(tài)能級。化合物2可包含兩個或更多個本文所公開的實施例。2.膜本公開提供一種膜。膜包括本發(fā)明組合物或以其它方式由本發(fā)明組合物形成。在實施例中，膜包括由化合物1、化合物2，或化合物1和化合物2的組合構(gòu)成的組合物?；衔?和化合物2可具有本文先前公開的任何結(jié)構(gòu)。在實施例中，膜包括由化合物1、化合物2，或化合物1和化合物2的組合構(gòu)成的組合物?；衔?和化合物中的每一個單獨地包括選自基團(tuán)a)、基團(tuán)b)、基團(tuán)c)、基團(tuán)d)、基團(tuán)e)和基團(tuán)f)、基團(tuán)g)和基團(tuán)h)的組分a。化合物2包括選自c(rz)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、si(rz)2和o的組分z。在實施例中，膜包括由兩種或更多種化合物構(gòu)成的組合物。兩種或更多種化合物可為(i)具有不同的基團(tuán)a)到基團(tuán)h)的任何兩種或更多種化合物1，(ii)單獨或與兩種或更多種不同z組分組合具有不同的基團(tuán)a)到基團(tuán)h)的任何兩種或更多種化合物2，和(iii)(i)和(ii)的任何組合。在實施例中，膜由通過tadf發(fā)射光形成的本發(fā)明組合物。在實施例中，膜用蒸發(fā)方法形成。在實施例中，膜在溶液方法中形成。本發(fā)明膜可包含兩個或更多個本文所公開的實施例。3.裝置本公開提供一種電子裝置。電子裝置包括至少一個組件，所述至少一個組件包括本發(fā)明組合物或以其它方式由本發(fā)明組合物形成。在實施例中，電子裝置包括膜或膜層。膜或膜層包括如本文先前公開的任何膜。在實施例中，電子裝置具有包括由化合物1、化合物2，或化合物1和化合物2的組合構(gòu)成的組合物的組件?；衔?和化合物2可具有本文先前公開的任何結(jié)構(gòu)。在實施例中，電子裝置具有包括由化合物1、化合物2，或化合物1和化合物2的組合構(gòu)成的組合物的組件。化合物1和化合物2中的每一種單獨地包括選自基團(tuán)a)、基團(tuán)b)、基團(tuán)c)、基團(tuán)d)、基團(tuán)e)和基團(tuán)f)、基團(tuán)g)和基團(tuán)h)的組分a?；衔?包括選自c(rz)2、nrz、p(o)rz、prz、s、so、so2、si(rz)2和o的組分z。在實施例中，電子裝置具有包括由兩種或更多種化合物構(gòu)成的組合物的組件。兩種或更多種化合物可為(i)具有不同的基團(tuán)a)到基團(tuán)h)的任何兩種或更多種化合物1，(ii)單獨或與兩種或更多種不同z組分組合具有不同的基團(tuán)a)到基團(tuán)h)的任何兩種或更多種化合物2，和(iii)(i)和(ii)的任何組合。在實施例中，電子裝置為有機(jī)發(fā)光二極管(oled)裝置。本發(fā)明組合物可存在于以下層中的一個、一些或所有中：空穴注入層(hil)、空穴傳輸層(htl)、發(fā)射材料層(eml)、電子傳輸層(etl)和電子注入層(eil)。作為層，本發(fā)明組合物的層厚度為5納米(nm)或10nm或20nm或25nm到30nm或35nm或40nm或50nm或60nm或70nm或80nm或90nm。在實施例中，本發(fā)明組合物為在oled裝置中的主體材料。在實施例中，電子裝置為其中在oled裝置兩端施用電流時發(fā)出可見光的oled裝置。在實施例中，電子裝置為oled裝置，并且本發(fā)明組合物為在發(fā)射層中的摻雜劑。當(dāng)本發(fā)明組合物為摻雜劑時，主體材料具有比摻雜的發(fā)射極分子更高的三重態(tài)能級。當(dāng)本發(fā)明組合物為摻雜劑時，合適的主體材料的非限制性實例為(氧基雙(2,1-亞苯基))雙(二苯基膦氧化物)(dpepo)。附加主體材料可在yook等人“用于深藍(lán)色磷光有機(jī)發(fā)光二極管的有機(jī)材料(organicmaterialsfordeepbluephosphorescentorganiclight-emittingdiodes)”《先進(jìn)材料(adv.mater.)》2012,24,3169-3190中和在mi等人“用于在有機(jī)發(fā)光二極管中的三重態(tài)發(fā)射極的分子主體和相對應(yīng)的工作原理(molecularhostsfortripletemittersinorganiclight-emittingdiodesandthecorrespondingworkingprinciple)”《中國科學(xué)化學(xué)(sci.chinachem.)》2010,53,1679中發(fā)現(xiàn)。在實施例中，本發(fā)明組合物在oled裝置的發(fā)射層中，并且以發(fā)射層的總重量計，存在量為1.0wt％或5wt％或15wt％到25wt％或30wt％或40wt％。在實施例中，oled裝置在發(fā)射層中含有本發(fā)明組合物，并且所述oled裝置借助于tadf發(fā)射光。在另一實施例中，tadf-發(fā)射的光為可見光。本發(fā)明電子裝置可包含兩個或更多個本文所公開的實施例的組合。現(xiàn)將在以下實例中詳細(xì)描述本公開的一些實施例。實例1.試劑和測試方法所有溶劑及試劑均獲自商業(yè)銷售商，包括西格瑪-奧德里奇(sigma-aldrich)、combiblocks和akscientific，并且以最高可用的純度使用和/或在必需時在使用之前再結(jié)晶。干燥溶劑購自西格瑪-奧德里奇。所有涉及“水敏感性化合物”的實驗都在“烘箱干燥的”玻璃器皿中在氮氣氣氛下或在手套箱中進(jìn)行。通過在配備有zorbaxsb-c8(4.6mm×150mm，3.5微米)柱的agilent1260infinityhplc上的高效液相色譜(hplc)監(jiān)測反應(yīng)。在具有g(shù)raceresolv筒柱的iscocombiflash系統(tǒng)上進(jìn)行急驟色譜。除非另外指出，否則1h-nmr光譜在配備有b-acs60樣品變換器和具有z-梯度的5mmpabbo寬頻帶探針的bruker400mhz光譜儀上獲得?；瘜W(xué)位移參考cdcl3中的tms(δ＝0.00)。13c-nmr光譜(100mhz)在配備有配備有b-acs60樣品變換器和具有z-梯度的5mmpabbo寬頻帶探針的bruker400mhz光譜儀上獲得，并且參考在cdcl3中的tms(δ＝0.00)。如下進(jìn)行常規(guī)lc/ms研究。將五微升樣品的等分試樣，如“在thf中3mg/ml”，注射到agilent1200sl二元梯度液相色譜上，其經(jīng)由在pi模式中操作的雙噴霧電噴射(esi)接口耦合到四極-飛行時間ms系統(tǒng)的agilent6520qt。使用以下分析條件：柱：150mm×4.6mmid，3.5μmzorbaxsb-c8；柱溫：40℃；流動相：在40分鐘下75/25a/b到15/85a/b；溶劑a＝在水中的0.1v％甲酸；溶劑b＝thf；流量1.0ml/min；uv檢測：二極管陣列210到600nm(提取波長250nm、280nm)；esi條件：氣體溫度365℃；氣體流量-8ml/min；毛細(xì)管-3.5kv；霧化器-40psi；碎裂器-145v。對于所有循環(huán)，使用2000儀器以10℃/min的掃描速率并且在氮氣氣氛中進(jìn)行dsc。從室溫到300℃、冷卻到-60℃以及再加熱到300℃來掃描樣品(約7mg到10mg)。在第二次加熱掃描時測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。使用ta通用分析軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。使用“中點拐點(mid-pointofinflection)”法計算tg。2.建模所有計算采用gaussian09程序1。借助混合密度泛函理論(dft)方法b3lyp2和6-31g*基底函數(shù)組3進(jìn)行計算。單態(tài)計算使用閉合殼層近似法(closedshellapproximation)，并且三重態(tài)計算使用開放殼層近似法(openshellapproximation)。所有值以電子伏特(ev)引用。從單態(tài)基態(tài)的經(jīng)優(yōu)化幾何結(jié)構(gòu)的軌道能量測定homo和lumo值。將三重態(tài)能量測定為經(jīng)優(yōu)化三重態(tài)與經(jīng)優(yōu)化單重態(tài)的總能量之間的差。單態(tài)-三重態(tài)能隙為在使用含時密度泛函理論(tddft)對經(jīng)優(yōu)化的三重態(tài)幾何結(jié)構(gòu)計算的第一三重態(tài)(t1)和單態(tài)(s1)之間的能量差。1.gaussian09,修訂a.02,frisch,m.j.；trucks,g.w.；schlegel,h.b.；scuseria,g.e.；robb,m.a.；cheeseman,j.r.；scalmani,g.；barone,v.；mennucci,b.；petersson,g.a.；nakatsuji,h.；caricato,m.；li,x.；hratchian,h.p.；izmaylov,a.f.；bloino,j.；zheng,g.；sonnenberg,j.l.；hada,m.；ehara,m.；toyota,k.；fukuda,r.；hasegawa,j.；ishida,m.；nakajima,t.；honda,y.；kitao,o.；nakai,n.；vreven,t.；montgomery,jr.,j.a.；peralta,j.e.；ogliaro,f.；bearpark,m.；heyd,j.j.；brothers,e.；kudin,k.n.；staroverov,v.n.；kobayashi,r.；normand,j.；raghavachari,k.；rendell,a.；burant,j.c.；iyengar,s.s.；tomasi,j.；cossi,m.；rega,n.；millam,j.m.；klene,m.；knox,j.e.；cross,j.b.；bakken,v.；adamo,c.；jaramillo,j.；gomperts,r.；stratmann,r.e.；yazyev,o.；austin,a.j.；cammi,r.；pomelli,c.；ochterski,j.w.；martin,r.l.；morokuma,k.；zakrzewski,v.g.；voth,g.a.；salvador,p.；dannenberg,j.j.；dapprich,s.；daniels,a.d.；farkas,o.；foresman,j.b.；ortiz,j.v.；cioslowski,j.；fox,d.j.,高斯公司(gaussian,inc.),康狄涅格州沃林福德(wallingfordct),2009。2.(a)becke,a.d.《化學(xué)物理雜志(j.chem.phys.)》1993,98,5648。(b)lee,c.；yang,w.；parr,r.g.《物理綜述b(phys.revb)》1988,37,785。(c)miehlich,b.；savin,a.；stoll,h.；preuss,h.《化學(xué)物理快報(chem.phys.lett.)》1989,157,200。3.(a)ditchfield,r.；hehre,w.j.；pople,j.a.《化學(xué)物理雜志》1971,54,724。(b)hehre,w.j.；ditchfield,r.；pople,j.a.《化學(xué)物理雜志》1972,56,2257。(c)gordon,m.s.《化學(xué)物理快報》1980,76,163。表1.如通過b3lyp/6-31g*方法計算的homo、lumo、三重態(tài)和s1-t1能隙值。homo(ev)lumo(ev)t1(ev)s1-t1能隙(ev)結(jié)構(gòu)(ii)-4.88-1.843.040.03結(jié)構(gòu)(iii)-4.74-1.822.940.05結(jié)構(gòu)(iv)-4.83-1.862.990.02結(jié)構(gòu)(v)-4.69-1.852.920.03結(jié)構(gòu)(ix)-4.80-1.802.900.03結(jié)構(gòu)(x)-4.75-1.982.790.04結(jié)構(gòu)(xi)-4.87-1.843.010.01結(jié)構(gòu)(xii)-5.03-1.793.020.16結(jié)構(gòu)(xiii)-5.18-1.823.110.08結(jié)構(gòu)(xv)-4.83-1.233.160.20結(jié)構(gòu)(xvi)-4.90-1.572.980.29結(jié)構(gòu)(xvii)-4.92-1.523.030.32結(jié)構(gòu)(xviii)-4.97-1.313.060.20結(jié)構(gòu)(xix)-4.65-1.652.640.383.合成實例1.合成結(jié)構(gòu)(ii)(4-溴苯基)(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)甲醇配備有攪拌棒和氮氣入口的50ml三頸圓底燒瓶裝入碘二苯基三嗪(peng,z.；haag,b.a.；knochel,p.《有機(jī)化學(xué)通訊(org.lett.)》2010,12,5398)(4.7g，13.09mmol)和無水四氫呋喃(thf，13ml)，并且將燒瓶用干冰/丙酮浴冷卻。經(jīng)5分鐘添加丁基氯化鎂(在thf中2m，7.5ml，15mmol)，并且將混合物在-78℃下攪拌30分鐘。添加4-溴苯甲醛(2.79g，15.08mmol)，并且去除干冰浴。反應(yīng)物首先變成暗色，但是經(jīng)一小時變成淡黃色。兩小時之后在室溫下用鹽水猝滅反應(yīng)物，并且用二氯甲烷(3×)萃取。使油水界層與有機(jī)層分離，將水留在此層中。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾，并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮。將粗物質(zhì)干燥加載到硅膠上，并且在combiflash(乙酸乙酯/己烷)上純化。收集級分1b到4c，得到呈白色固體狀的標(biāo)題化合物(2.36g，5.64mmol，43％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.67-8.59(m,4h),7.68-7.59(m,2h),7.59-7.52(m,6h),7.53-7.43(m,2h),5.87(d,j＝5.7hz,1h),4.97(d,j＝5.8hz,1h)。(4-溴苯基)(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)甲酮具有氮氣入口的250ml燒瓶裝入仲醇(2.3g，5.5mmol)和二氯甲烷(65ml)，得到澄清溶液。添加二氧化錳(2.9g)，并且將反應(yīng)物在室溫下攪拌4小時(h)。將混合物過濾通過硅藻土，并且用二氯甲烷洗滌。濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮，得到白色固體(1.92g，84％)。不進(jìn)行進(jìn)一步純化。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.72-8.66(m,4h),8.06-7.98(m,2h),7.72-7.66(m,2h),7.67-7.60(m,2h),7.60-7.53(m,4h)。[1,1'-聯(lián)苯基]-2-基(4-溴苯基)(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)甲醇100ml三頸圓底燒瓶裝入2-溴聯(lián)苯(0.760g，3.26mmol)和無水thf(40ml)并且冷卻到-78℃。經(jīng)5分鐘添加在己烷中的1.6m正丁基鋰(1.9ml，3.04mmol)并且將反應(yīng)物在-78℃下攪拌30min。將在20ml無水thf中的酮(1.14g，2.74mmol)添加到鋰化物質(zhì)，形成暗色混合物。在-78℃下15min之后，去除冰浴，并且將反應(yīng)物在室溫下攪拌2h。將水、2nhcl和二氯甲烷添加到反應(yīng)。水層用二氯甲烷反萃取1×，并且合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮，得到1.86g的黃色固體，其不經(jīng)純化被帶入下一反應(yīng)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.45-8.35(m,4h),7.86(d,j＝8.7hz,2h),7.63-7.55(m,4h),7.54-7.47(m,4h),7.47-7.38(m,5h),7.39-7.32(m,2h),7.14(dd,j＝7.6,1.6hz,2h)。2-(9-(4-溴苯基)-9h-芴-9-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪將叔醇(1.86g)溶解于二氯甲烷中，并且轉(zhuǎn)移到100ml三頸圓底燒瓶，并且用氮氣吹掉二氯甲烷。燒瓶配備有攪拌棒、熱電偶、加熱套和具有氮氣入口的冷凝器。將乙酸(40ml)和濃鹽酸(1ml)添加到所述固體，形成不溶的混合物。將反應(yīng)加熱到112℃維持17小時(材料經(jīng)加熱的前30分鐘溶解)。使反應(yīng)冷卻到室溫，并且倒入300ml的水中，使材料沉淀出。二氯甲烷(300ml)用于執(zhí)行第一萃取，并且分層。水層用二氯甲烷(3×100ml)反萃取，并且合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾，并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮。將粗物質(zhì)溶解于二氯甲烷中，并且濃縮到硅膠上，并且在combiflash上純化以得到呈白色/粉紅固體狀的標(biāo)題化合物(0.61g，1.1mmol，經(jīng)2步40％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.59-8.49(m,4h),7.88(ddd,j＝7.6,1.2,0.7hz,2h),7.79(ddd,j＝7.6,1.3,0.6hz,2h),7.59-7.52(m,2h),7.52-7.46(m,4h),7.43(td,j＝7.5,1.2hz,2h),7.37(td,j＝7.5,1.3hz,2h),7.32(d,j＝8.6hz,2h),6.96(d,j＝8.6hz,2h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.28,143.93,140.83,135.90,132.65,131.46,129.19,129.01,128.64,128.16,127.45,119.93。結(jié)構(gòu)(ii)(ph＝苯基)4-(9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9h-芴-9-基)-n,n-二苯基苯胺將芳基溴化物(0.610g，1.1mmol)作為二氯甲烷溶液轉(zhuǎn)移到100ml3頸圓底燒瓶，并且用氮氣流吹掉二氯甲烷。添加二苯胺(0.187，1.1mmol)、叔丁醇鈉(0.161g，1.7mmol)和pd(巴豆基)(ptbu3)cl(0.020g，0.05mmol)，并且燒瓶配備有熱電偶、攪拌棒和具有氮氣入口的水冷凝器。添加已用氮氣鼓泡5分鐘的甲苯(60ml)，并且將反應(yīng)加熱到110℃維持2小時。使反應(yīng)冷卻到室溫，并且過濾通過硅膠墊，并且用二氯甲烷洗滌。材料溶解于二氯甲烷(～40ml)中，并且添加丙酮(～50ml)，并且將混合物在室溫下攪拌30分鐘，經(jīng)該時間開始形成固體。添加更多丙酮(～40ml)，并且將混合物放入冰箱中2小時，并且然后過濾并用丙酮洗滌，得到呈灰白色固體狀的標(biāo)題化合物(0.367g，52％，通過hplc，～98％純度)。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將濾液濃縮到～10ml，并且冷卻到室溫，形成通過過濾分離的更多固體。用丙酮洗滌淡黃色固體，得到第二批材料(0.154g，22％，通過hplc，～90％純)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.62-8.53(m,4h),8.07-8.00(m,2h),7.81-7.74(m,2h),7.60-7.53(m,2h),7.50(ddt,j＝8.4,6.6,1.5hz,4h),7.46-7.36(m,4h),7.22-7.15(m,4h),7.07-7.00(m,4h),7.00-6.91(m,4h),6.90-6.84(m,2h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ180.14,171.10,148.06,147.62,146.26,140.79,138.40,136.12,132.51,129.14,129.03,128.60,128.53,128.07,127.90,127.16,124.37,123.20,122.76,119.73,67.42。實例2.合成結(jié)構(gòu)(ix)(4-溴苯基)(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)(2-(二苯氨基)苯基)甲醇50ml三頸圓底燒瓶裝入(2-溴苯基)二苯胺(0.527g，1.63mmol)和無水thf(20ml)，并且冷卻到-78℃。經(jīng)5分鐘添加在己烷中的1.6m正丁基鋰(1.0ml，1.6mmol)，并且將反應(yīng)物在-78℃下攪拌30min。將在10ml無水thf中的酮(0.547g，1.31mmol)添加到鋰化物質(zhì)，形成暗色混合物。在-78℃下5min之后，去除冰浴，并且將黃色反應(yīng)物在室溫下攪拌過夜(在1.5h完成)。將水、2nhcl和二氯甲烷添加到反應(yīng)。水層用二氯甲烷反萃取1×，并且合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮，得到黃色固體，其不經(jīng)純化帶入下一反應(yīng)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.52-8.43(m,4h),7.86(d,j＝8.7hz,2h),7.64-7.56(m,2h),7.55-7.48(m,4h),7.45(d,j＝8.7hz,2h),7.35(ddd,j＝7.8,6.9,2.0hz,1h),7.25-7.18(m,1h),7.12-7.03(m,4h),7.00-6.92(m,2h),6.76-6.68(m,2h),6.63-6.56(m,2h),6.55-6.43(m,2h)。9-(4-溴苯基)-9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-10-苯基-9,10-二氫吖啶將叔醇溶解于二氯甲烷中，并且轉(zhuǎn)移到50ml三頸圓底燒瓶，并且用氮氣吹掉二氯甲烷。燒瓶配備有攪拌棒、熱電偶、加熱套和具有氮氣入口的冷凝器。將乙酸(20ml)和濃鹽酸(0.5ml)添加到所述固體，形成不溶的混合物。將反應(yīng)加熱直到112℃維持5h(材料經(jīng)加熱的前1h溶解，經(jīng)反應(yīng)的過程變成墨綠色)。使反應(yīng)冷卻到室溫。添加二氯甲烷和水，并且分層。水層用二氯甲烷反萃取，并且合并的有機(jī)層用10wt％naoh洗滌，綠色溶液變成暗黃色。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮。將粗物質(zhì)濃縮到硅膠上，并且通過急驟色譜(二氯甲烷/己烷)純化，得到0.80g產(chǎn)物，經(jīng)兩個步驟89％。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.48-8.40(m,4h),7.59-7.50(m,4h),7.50-7.41(m,7h),7.34-7.26(m,2h),7.25-7.19(m,2h),7.09-6.97(m,4h),6.83(ddd,j＝7.8,7.2,1.2hz,2h),6.35(dd,j＝8.3,1.2hz,2h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.24,145.94,141.59,140.85,136.01,132.74,132.52,131.37,131.26,130.74,130.69,128.99,128.59,128.29,127.47,125.76,120.50,120.14,114.03。結(jié)構(gòu)(ix)(ph＝苯基)4-(9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-10-苯基-9,10-二氫吖啶-9-基)-n,n-二苯基苯胺將芳基溴化物(0.8g，1.2mmol)作為二氯甲烷溶液轉(zhuǎn)移到250ml3頸圓底燒瓶中，并且用氮氣流吹掉二氯甲烷。添加二苯胺(0.217，1.3mmol)、叔丁醇鈉(0.187g，1.9mmol)和pd(巴豆基)(ptbu3)cl(colacot,t.j.等人,《有機(jī)化學(xué)雜志(j.org.chem.)》2011,76,7918-7932)(0.025g，0.06mmol)，并且燒瓶配備有熱電偶、攪拌棒和具有氮氣入口的水冷凝器。添加已用氮氣鼓泡5分鐘的甲苯(68ml)，并且將反應(yīng)加熱到110℃維持1h。使反應(yīng)冷卻到室溫并且分配在二氯甲烷和水之間。有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮。材料通過急驟色譜(二氯甲烷/己烷)純化以提供呈白色固體狀的標(biāo)題化合物。添加丙酮(～15ml)，并且固體通過過濾分離，用丙酮洗滌(0.52g，0.7mmol，57％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.49-8.39(m,4h),7.59-7.49(m,4h),7.49-7.40(m,5h),7.29-7.21(m,4h),7.21-7.12(m,9h),7.08-6.97(m,7h),6.89(ddd,j＝7.7,7.1,1.2hz,2h),6.36(dd,j＝8.3,1.2hz,2h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ171.08,141.72,132.38,131.41,131.37,130.64,129.20,129.02,128.53,127.20,124.37,122.75,122.58,119.97,113.93。實例3.合成結(jié)構(gòu)(x)(4-溴苯基)(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)(2-(二苯基磷基)苯基)甲醇50ml三頸圓底燒瓶裝入(2-溴苯基)二苯基膦(0.5g，1.47mmol)和無水thf(20ml)并且冷卻到-78℃。經(jīng)5分鐘添加在己烷中的1.6m正丁基鋰(1ml，1.6mmol)并且將反應(yīng)物在-78℃下攪拌30min。將在thf(10ml)中的酮(0.555g，1.33mmol)添加到鋰化物質(zhì)，形成暗色混合物。在-78℃下5min之后去除冰浴，并且將反應(yīng)物在室溫下攪拌3h。反應(yīng)分配在二氯甲烷和水之間。有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮，得到發(fā)粘的油狀物。材料不經(jīng)進(jìn)一步純化用于下一反應(yīng)。10-(4-溴苯基)-10-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-苯基-10h-吖啶膦5-氧化物將叔醇溶解于二氯甲烷中，并且轉(zhuǎn)移到50ml三頸圓底燒瓶，并且用氮氣吹掉二氯甲烷。燒瓶配備有攪拌棒、熱電偶、加熱套和具有氮氣入口的冷凝器。將乙酸(20ml)和濃鹽酸(0.5ml)添加到所述固體，形成不溶的混合物。將反應(yīng)加熱直到112℃維持17h(材料經(jīng)加熱的前1h溶解)。使反應(yīng)冷卻到室溫。添加二氯甲烷和水，并且分層。有機(jī)層用飽和碳酸氫鈉洗滌，并且有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮。材料通過急驟色譜(甲醇/二氯甲烷)純化，得到呈灰白色固體狀的標(biāo)題化合物(0.450g，0.066mmol，59％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.47-8.40(m,4h),7.78(dd,j＝7.9,4.1hz,1h),7.65(ddd,j＝11.9,8.2,1.4hz,2h),7.60-7.37(m,10h),7.36-7.30(m,2h),7.23-7.16(m,3h),7.12-7.02(m,1h),7.01(d,j＝1.2hz,1h),7.00-6.92(m,3h)。31pnmr(162mhz,cdcl3)δ32.06。結(jié)構(gòu)(x)(ph＝苯基)10-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-10-(4-(二苯氨基)苯基)-5-苯基-10h-吖啶膦5-氧化物將芳基溴化物(0.45g，0.7mmol)作為二氯甲烷溶液轉(zhuǎn)移到100ml3頸圓底燒瓶，并且用氮氣流吹掉二氯甲烷。添加二苯胺(0.121g，0.7mmol)、叔丁醇鈉(0.096g，1.0mmol)和pd(巴豆基)(ptbu3)cl(colacot,t.j.等人,《有機(jī)化學(xué)雜志(j.org.chem.)》2011,76,7918-7932)(0.014g，0.04mmol)，并且燒瓶配備有熱電偶、攪拌棒和具有氮氣入口的水冷凝器。添加已用氮氣鼓泡5分鐘的甲苯(40ml)并且將反應(yīng)加熱到110℃維持2h。使反應(yīng)冷卻到室溫并且分配在二氯甲烷和水之間。有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮。材料通過急驟色譜(乙酸乙酯/二氯甲烷)純化，提供標(biāo)題化合物(0.07g，14％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.49-8.39(m,4h),7.98-7.92(m,1h),7.73-7.64(m,2h),7.64-7.58(m,1h),7.58-7.53(m,2h),7.52-7.39(m,7h),7.24-7.13(m,7h),7.08(ddd,j＝14.2,7.8,1.4hz,1h),7.05-7.00(m,4h),6.99-6.88(m,8h)。31pnmr(162mhz,cdcl3)δ31.78。實例4.合成結(jié)構(gòu)(xv)2-溴-4,6-二苯基吡啶配備有氮氣入口和攪拌棒的3-頸500ml圓底燒瓶裝入2-二甲基氨基乙醇(4.0ml，39.76mmol)和己烷(40ml)。燒瓶然后用冰水混合物冷卻到0℃。然后添加正丁基鋰(在己烷中1.6m，48ml，76.8mmol)，保持內(nèi)部溫度<5℃。使混合物在0℃下攪拌30min。在20ml小瓶中，2,4-二苯基吡啶(3.0092g，13.01mmol)溶解于己烷(10ml)中，并且然后添加到正丁基鋰溶液，保持溫度<5℃。然后使反應(yīng)混合物在0℃下攪拌1h。然后使用干冰/丙酮混合物將溫度降低到-69℃。然后緩慢添加在己烷(45ml)中的四溴甲烷(30.12g，90.82mmol)，保持內(nèi)部溫度<-50℃。然后使混合物在-70℃下攪拌1h。然后去除干冰/丙酮混合物，并且使rbf升溫到室溫。在1h之后，燒瓶再冷卻到0℃，并且通過添加50ml的水進(jìn)行水解(觀察到15℃放熱)。然后將混合物倒入分液漏斗中并且用二氯甲烷萃取。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾，并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮。將粗物質(zhì)干燥加載到硅膠上，并且通過急驟色譜(己烷/乙酸乙酯)純化，以提供標(biāo)題化合物(3.35g，10.8mmol，83％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.06-8.01(m,2h),7.86(d,j＝1.4hz,1h),7.68-7.63(m,2h),7.62(d,j＝1.4hz,1h),7.55-7.40(m,6h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ158.88,151.96,142.78,137.84,137.24,129.65,129.59,129.28,129.24,128.89,128.82,127.24,127.12,124.20,117.56。(4-溴苯基)(4,6-二苯基吡啶-2-基)甲醇配備有熱電偶和攪拌棒的50ml三頸圓底燒瓶裝入2-溴-4,6-二苯基吡啶(0.45g，1.45mmol)和無水thf(15ml)，并且用干冰/丙酮浴冷卻到<-60℃。經(jīng)～5分鐘逐滴添加正丁基鋰(在己烷中1.6m，0.9ml，1.44mmol)，保持溫度低于-55℃。溶液變成黑色。在<-60℃下30分鐘之后，添加4-溴苯甲醛(0.275，1.49mmol)，并且去除冰浴。在20分鐘之后，反應(yīng)完成，但是在用水(～10ml)和2mhcl(～5ml)淬滅之前使其在室溫下攪拌過夜。分層，并且水層用二氯甲烷反萃取。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾，并且通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮。將粗暗紅色油狀物溶解于丙酮中，并且濃縮到硅膠上，并且通過急驟色譜(己烷/乙酸乙酯)純化以提供呈黃色油狀的標(biāo)題化合物(0.36g，0.86mmol，60％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.14-8.07(m,2h),7.89-7.82(m,1h),7.63-7.56(m,2h),7.56-7.39(m,8h),7.39-7.34(m,2h),7.21(dd,j＝1.4,0.6hz,1h),5.81(s,1h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ160.51,156.12,150.70,138.57,138.21,131.74,129.46,129.28,129.13,128.94,128.86,128.77,127.16,127.10,127.05,121.85,117.84,117.78。(4-溴苯基)(4,6-二苯基吡啶-2-基)甲酮配備有攪拌棒的40ml小瓶裝入仲醇(0.36g，0.86mmol)、二氯甲烷(10ml)和氧化錳(iv)(0.48，5.52mmol)。密封小瓶并且在室溫下攪拌過夜。反應(yīng)過濾通過硅藻土墊，用二氯甲烷(～120ml)洗滌。材料通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)來濃縮，得到淡黃色固體(0.30g，0.72mmol，84％)。材料不經(jīng)進(jìn)一步純化帶入下一反應(yīng)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ8.25(d,j＝1.6hz,1h),8.19-8.13(m,3h),8.10-8.05(m,2h),7.81-7.75(m,2h),7.69-7.65(m,2h),7.59-7.42(m,6h)。(4-溴苯基)(2-(二苯氨基)苯基)(4,6-二苯基吡啶-2-基)甲醇50ml三頸圓底燒瓶裝入(2-溴苯基)二苯胺(0.255g，0.79mmol)和無水thf(10ml)并且冷卻到-78℃。經(jīng)5分鐘添加在己烷中的1.6m正丁基鋰(0.5ml，0.8mmol)，并且將反應(yīng)物在-78℃下攪拌30min。將在5ml無水thf中的酮(0.3g，0.72mmol)添加到鋰化物質(zhì)，形成暗色混合物。在-78℃下5min之后，去除冰浴，并且將黃色反應(yīng)物在室溫下攪拌1.5h。將水、2nhcl和二氯甲烷添加到反應(yīng)。水層用二氯甲烷反萃取1×，并且合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮，得到黃色固體，其不經(jīng)純化帶入下一反應(yīng)。9-(4-溴苯基)-9-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-10-苯基-9,10-二氫吖啶將叔醇溶解于二氯甲烷中，并且轉(zhuǎn)移到50ml三頸圓底燒瓶，并且用氮氣吹掉二氯甲烷。燒瓶配備有攪拌棒、熱電偶、加熱套和具有氮氣入口的冷凝器。將乙酸(10ml)和濃鹽酸(0.25ml)添加到固體，形成不溶的混合物。將反應(yīng)加熱直到112℃維持15h(材料經(jīng)加熱的前1h溶解，經(jīng)反應(yīng)的過程變成墨綠色)。使反應(yīng)冷卻到室溫。添加二氯甲烷和水，并且分層。水層用二氯甲烷反萃取，并且合并的有機(jī)層用10wt％naoh洗滌，綠色溶液變成暗黃色。合并的有機(jī)層經(jīng)硫酸鎂干燥，過濾并且濃縮。將粗物質(zhì)濃縮到硅膠上，通過急驟色譜(己烷/二氯甲烷)純化，得到0.360g產(chǎn)物，經(jīng)兩個步驟78％。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ7.98-7.90(m,2h),7.81(d,j＝1.4hz,1h),7.60-7.32(m,13h),7.22-7.15(m,2h),7.14-7.08(m,2h),7.08-6.98(m,5h),6.92-6.82(m,2h),6.37(dd,j＝8.3,1.2hz,2h)。結(jié)構(gòu)(xv)(ph＝苯基)4-(9-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-10-苯基-9,10-二氫吖啶-9-基)-n,n-二苯基苯胺將芳基溴化物(0.36g，0.6mmol)作為二氯甲烷溶液轉(zhuǎn)移到100ml3頸圓底燒瓶中，并且用氮氣流吹掉二氯甲烷。添加二苯胺(0.100，0.6mmol)、叔丁醇鈉(0.083g，0.9mmol)和pd(巴豆基)(ptbu3)cl(0.012g，0.03mmol)，并且燒瓶配備有熱電偶、攪拌棒和具有氮氣入口的水冷凝器。添加已用氮氣鼓泡5分鐘的甲苯(28ml)，并且將反應(yīng)加熱到110℃維持3h。使反應(yīng)冷卻到室溫，并且過濾通過硅膠墊，用二氯甲烷洗滌。材料通過急驟色譜(0到30％二氯甲烷/己烷)純化以提供呈淡黃色固體狀的標(biāo)題化合物(0.15g，0.205mmol，34％)。1hnmr(400mhz,氯仿-d)δ7.97-7.90(m,2h),7.80(d,j＝1.4hz,1h),7.58-7.48(m,4h),7.48-7.31(m,7h),7.27-7.19(m,4h),7.19-7.08(m,9h),7.07-6.95(m,8h),6.90(td,j＝7.5,1.3hz,2h),6.40(dd,j＝8.2,1.1hz,2h)。13cnmr(101mhz,cdcl3)δ165.61,155.62,148.89,147.88,145.54,141.95,141.57,140.97,139.12,131.45,131.36,130.82,130.56,129.15,128.97,128.79,128.72,128.54,128.51,128.16,127.09,126.96,126.91,124.14,122.92,122.53,121.42,120.08,115.24,113.94。4.膜制備和光致發(fā)光表征代表性膜制備：在氮氣吹掃的手套箱中，將實例1(結(jié)構(gòu)(ii))(10.2mg)添加到配備有磁力攪拌棒的20ml螺旋蓋小瓶。添加含有25wt％聚甲基-甲基丙烯酸酯(pmma)的二氯甲烷溶液(1ml)。將小瓶加蓋，并且將混合物/溶液攪拌過夜。將一滴或兩滴的混合物/溶液過濾通過ptfe過濾器(0.2mm)到玻璃顯微鏡蓋玻片上并且使其干燥過夜。膜進(jìn)一步在真空烘箱中在60℃下干燥48小時。然后烘箱冷卻到室溫，并且迅速地將膜放入手套箱直到發(fā)射表征。發(fā)射光譜和量子產(chǎn)率在pti熒光計上收集。根據(jù)以下參考文獻(xiàn)在pmma摻雜膜上測量并且使用耦合到光譜儀的積分球獲得量子產(chǎn)率：demello,j.c.；wittman,h.f.；friend,r.h.《先進(jìn)材料(adv.mater.)》1997,9,230-232。使用355nm的激發(fā)波長收集發(fā)光。將膜測量三次，其中在每次測量之間，將膜去除、再定位和替換。在室溫或77k下使用以355nm為中心的激發(fā)波長對在pti熒光計的樣品室內(nèi)的聚合物膜收集穩(wěn)態(tài)或時間分辨發(fā)射曲線。膜容納于放入頂端為石英的epr杜瓦瓶中的標(biāo)準(zhǔn)硼硅酸鹽nmr管中。在用液氮填充杜瓦瓶之后采集低溫光譜。利用pti熒光計的脈沖能力在相同樣品上采集本文報道的時間分辨發(fā)射光譜。通過對于本發(fā)明組合物的摻雜的pmma膜收集時間分辨發(fā)射光譜獲得對于s1-t1能隙的實驗估計值。三重態(tài)能級(t1)被定義為在基態(tài)單態(tài)和最低能量三重態(tài)激發(fā)態(tài)之間的能量差。此值通過對在77開爾文(k)下獲得的發(fā)射光譜的延遲分量的高能量側(cè)繪制的切線的x軸交點以實驗方式估計。單態(tài)能級(s1)由在基態(tài)單重態(tài)能和最低能量單態(tài)激發(fā)態(tài)之間的能量差定義。此值通過對在77k下的發(fā)射光譜的瞬時部分的高能量側(cè)繪制的切線的x軸交點以實驗方式估計。s1-t1能隙通過s1值減去t1值獲得。圖1示出了在室溫和77k下收集的在pmma中實例1(結(jié)構(gòu)(ii))的光致發(fā)光光譜。在室溫下，實例1顯示具有～61％的量子產(chǎn)率的在475nm下的發(fā)射最大值(詳細(xì)參見表2)。圖2示出了當(dāng)溶解于氯仿中時實例1(結(jié)構(gòu)(ii))的光致發(fā)光光譜。在溶液用n2鼓泡，置換在溶液中任何溶解的o2(虛線)時，發(fā)光的初始強(qiáng)度(黑色實線)提高。一旦比色皿蓋已暫時去除，強(qiáng)度隨后降低(點劃線)。結(jié)合在一起，這些數(shù)據(jù)指示實例1(結(jié)構(gòu)(ii))的激發(fā)態(tài)對o2敏感。圖3示出了在77k下在pmma中實例1(結(jié)構(gòu)(ii))的時間分辨發(fā)射光譜(tres)。在早期(在脈沖中)延遲中觀察到更高的能量瞬時單態(tài)發(fā)射分量。在更長的延遲時間下，在更低能量下觀察到三重態(tài)發(fā)射?；诖朔治?，估計在兩個激發(fā)態(tài)之間～0.08ev的能量間隔。概述實例1到4的光物理表征的細(xì)節(jié)在表2中示出。這些數(shù)據(jù)指示高量子效率可從摻雜有由化合物1和/或化合物2構(gòu)成的組合物的膜獲得。另外，對于s1-t1能隙的小實驗估計值與計算值良好一致，并且支持這些組合物可進(jìn)行熱激活延遲熒光。表2.在pmma中實例1到4的光致發(fā)光表征電致發(fā)光裝置使用以下構(gòu)建電致發(fā)光裝置：在標(biāo)準(zhǔn)陽極(ito)和負(fù)極(al)之間htl、摻雜劑/主體(10wt％摻雜劑)和etl層，如表3中所示。homo-lumo能隙被定義為在homo值和lumo值之間的差。表3：以ev計的具有計算的能量的電致發(fā)光裝置htl摻雜劑主體etl材料tpd結(jié)構(gòu)(ii)dpepoalq3lumo-0.78-1.84-1.00-1.73homo-lumo能隙-3.89-3.04-5.33-3.27homo-4.67-4.88-6.33-5三重態(tài)3.13.03.442.88以下提供對于tpd、alq3和dpepo的結(jié)構(gòu)。特別期望的是，本公開不限于本文所含有的實施例和說明，但包括那些實施例的修改形式，所述修改形式包括在所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)出現(xiàn)的實施例的部分和不同實施例的要素的組合。當(dāng)前第1頁12