專利名稱::具有封端異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑分散體的制備方法具有封端異氰酸酯基團(tuán)的交聯(lián)劑分散體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及水性、無(wú)助溶劑的具有封端異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯分散體的制備方法,由該分散體制備的清烤漆,以及該分散體在涂料中的應(yīng)用。近些年來(lái),由于對(duì)色漆應(yīng)用中溶劑釋放的越發(fā)嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),水性色漆和涂料越發(fā)重要。盡管現(xiàn)在水性涂料體系在許多領(lǐng)域得到應(yīng)用,這些體系就耐溶劑性和耐化學(xué)性或彈性和機(jī)械壽命而言常常不能達(dá)到常規(guī)的含溶劑涂料的高質(zhì)量水平。甚至水基涂料體系,例如水分散體基體系,經(jīng)常地還含有助溶劑。聚氨酯分散體通常不能避免這些溶劑,因?yàn)榻?jīng)由預(yù)聚物制備相應(yīng)分散體常常需要助溶劑。另外,當(dāng)沒(méi)有助溶劑時(shí),聚氨酯分散體和涂料配制劑經(jīng)常也缺乏貯存穩(wěn)定性。溶劑NMP(N-曱基吡咯烷酮)尤其被廣泛應(yīng)用在水分散體和漆料的領(lǐng)域中。實(shí)例是EP-A0566953或EP-A0942023中記載的含封端異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯交聯(lián)劑分散體。交聯(lián)劑分散體和由它們制備的漆料全部含有NMP作為助溶劑。溶劑NMP適于制備大量的聚氨酯分散體,但是被歐盟劃歸為致畸型的。因此這一溶劑今后應(yīng)該盡可能避免使用。因此,本發(fā)明的目的在于提供不含助溶劑的、儲(chǔ)存穩(wěn)定的含封端異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯分散體。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)特定的制備方法可以實(shí)現(xiàn)這一目的。本發(fā)明提供一種多異氰酸酯分散體的制備方法,其中a)多異氰酸酯組分的NCO基團(tuán)與b)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),50到90當(dāng)量%,優(yōu)選55到80當(dāng)量%的可熱消除的封端劑,c)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),10到50當(dāng)量%,優(yōu)選15到40當(dāng)量%的羥基羧酸作為親水化劑,以及d)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),0到15當(dāng)量%,優(yōu)選3到12當(dāng)量%的相對(duì)于異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)至少為雙官能的擴(kuò)鏈劑組分反應(yīng),其中組分c)和/或d)首先溶于封端劑b)中,然后加入到異氰酸酯組分a)中,以及,任選地,進(jìn)一步加入未溶的組分C),以及,在聚氨酯聚合物在水中分散之前、之時(shí)或之后,用堿e)中和羥基羧酸的羧酸基團(tuán)。反應(yīng)組分的比例優(yōu)選是使異氰酸酯組分a)的NCO基團(tuán)與組分b)、c)和d)的異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的當(dāng)量比為l:0.6到1:1.5,以及特別優(yōu)選的是1:0.7到1:1.3。b)、c)和d)的混合物可以任選地被加熱;優(yōu)選的溫度范圍是1(TCto90°C。也可以在混合物中添加一種(部分)水混溶性溶劑如丙酮或者曱基乙基酮。反應(yīng)結(jié)束后,以及產(chǎn)生分散后,溶劑能夠通過(guò)蒸餾被除去。在a)中用于這一目的的多異氰酸酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的優(yōu)選兩個(gè)或更多個(gè)官能度的NCO官能化合物。這些一般是脂族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳族二異氰酸酯或者三異氰酸酯以及它們的具有氨基甲酸酯基團(tuán)、脲基曱酸酯基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)和/或異氰脲酸酯基團(tuán)的較高分子量的衍生物,該衍生物含有兩個(gè)或更多個(gè)自由NCO基團(tuán)。優(yōu)選的二異氰酸酯或者多異氰酸酯是二異氰酸四亞甲酯,環(huán)己烷1,3-和1,4-二異氰酸酯,二異氰酸六亞曱酯(HDI),l-異氰酸根-3,3,5-三曱基-5-異氰酸根-甲基環(huán)己烷(異氟爾酮二異氰酸酯,IPDI),亞甲基雙(4-異氰酸根環(huán)己烷),四甲代苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI),三異氰酸根合壬烷,曱苯二異氰酸酯(TDI),二苯基曱烷-2,4'-和/或4,4'-二異氰酸酯(MDI),三苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯,亞萘基-l,5-二異氰酸酯,4-異氰酸根合曱基-l,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯,三異氰酸根合壬烷,TIN)和/或1,6,11-十一烷-三異氰酸酯以及它們的任意混合物。這種多異氰酸酯一般地具有異氰酸酯含量為0.5%到55重量%,優(yōu)選3%到30重量%,尤其是優(yōu)選5到25重量%。用于制備本發(fā)明的親水化多異氰酸酯或者聚氨酯的特別優(yōu)選多異氰酸酯a)對(duì)應(yīng)于上述類(lèi)型并含有縮二脲基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)和/或脲二酮基團(tuán),并且優(yōu)選是基于二異氰酸六亞曱酯,異氟爾酮二異氰酸酯和/或4,4'-二異氰酸根二環(huán)己基甲烷。合適的封端劑b)是,例如,s-己內(nèi)酰胺,丙二酸二乙酯,乙酰乙酸乙酯,將如丁酮肝,二異丙胺,酯胺如烷基丙氨酸酯,二曱基吡唑,三唑和/或它們的混合物以及任選還有其它的封端劑。優(yōu)選的是千基叔丁胺,丁酮將,二異丙胺,3,5-二甲基吡唑,三唑和/或它們的混合物。羥基羧酸類(lèi)c)的例子是單羥基和二羥基羧酸類(lèi),如2-羥基醋酸,3-羥基丙酸,12-羥基-9-十八烷酸(蓖麻醇酸),羥基特戊酸,乳酸和/或二羥甲基丙酸。優(yōu)選的是羥基特戊酸,乳酸和/或二羥曱基丙酸,特別優(yōu)選羥基特戊酸。除通過(guò)至少一種羥基羧酸進(jìn)行親水化之外,還可使用合適的具有非離子親水化作用的化合物。這些是,例如,含有至少一個(gè)羥基或者氨基的聚氧化烯醚類(lèi)。這些聚醚包含30重量%到100重量%的含有環(huán)氧乙烷的鏈段。合適的聚醚為官能度在1和3之間的直鏈結(jié)構(gòu)的聚醚,以及支化聚醚。具有非離子親水化作用的化合物還包括,例如,每分子含有平均5到70,優(yōu)選7到55個(gè)環(huán)氧乙烷單元的一元聚氧化烯聚醚醇,這些醇可以以常規(guī)方式通過(guò)合適起始分子的烷氧基化來(lái)獲得(例如UllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie,第4版,第19巻,VerlagChemie,Weinheim第31-38頁(yè))。該聚氧化烯聚醚醇是純聚氧化乙烯聚醚或者混合型聚氧化烯聚醚,其烯化氧單元至少30moP/Q,優(yōu)選至少40molQ/。由環(huán)氧乙烷單元組成。優(yōu)選的非離子化合物是含有至少40mol。/。環(huán)氧乙烷單元和最多60moP/o環(huán)氧丙烷單元的單官能混合聚氧化烯聚醚。合適的擴(kuò)鏈劑組分d)包括,例如,二醇,三醇和/或多元醇。例如乙二醇,二甘醇,三甘醇和四甘醇,1,2-丙二醇,二丙甘醇,三丙二醇,四丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,2,2-二曱基-1,3-丙二醇,1,4-環(huán)己二醇,1,4-二(羥曱基)環(huán)己烷,1,8-辛二醇,l,lO-癸二醇,1,12-十二烷二醇,三羥曱基丙烷,蓖麻油,甘油和/或上述物質(zhì)的混合物,任選地還有其它的二醇,三醇和/或多元醇。另外,可以使用乙氧基化和/或丙氧基化二醇,三醇和/或多元醇,如乙氧基化和/或丙氧基化三輕甲基丙烷,甘油和/或l,6-己二醇。另外可以使用含有伯和/或仲氨基的二胺,三胺和/或多胺。例如乙二胺,1,3-亞丙基二胺,1,6-己二胺,異佛爾酮二胺,4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷或者肼。也可以使用胺和醇的混合物,以及可以使用混合官能度的化合物??梢允褂镁哂胁煌漠惽杷狨シ磻?yīng)活性基團(tuán)的分子,如N-曱基乙醇胺和N-曱基異丙醇胺,l-氨基丙醇,二乙醇胺,1,2-羥基乙硫醇或者1-氨基丙硫醇。被用于e)的中和劑的例子為堿性化合物,如氫氧化鈉,氫氧化鉀,三乙胺,N,N-二甲氨基乙醇,二曱基環(huán)己胺,三乙醇胺,曱基二乙醇胺,二異丙醇胺,乙基二異丙胺,二異丙基環(huán)己基胺,N-曱基嗎啉,2-氨基-2-甲基-l-丙醇,氨或者它們的任意混合物。優(yōu)選的中和劑是叔胺如三乙胺,二異丙基己胺以及N,N-二曱基乙醇胺,并且特別優(yōu)選N,N-二曱基乙醇胺。計(jì)算中和劑的用量,使得通常存在于本發(fā)明聚氨酯中的羧酸基團(tuán)的中和度(所用胺/氫氧化物對(duì)存在的酸基的摩爾比率)是至少40%,優(yōu)選70%到130%,更優(yōu)選90%到110%。中和可以在分散或溶解步驟之前、之中或之后進(jìn)行。然而,優(yōu)選在加水之前進(jìn)行中和。還可以在反應(yīng)混合物中添加(部分)水混溶性溶劑如丙酮或者甲基乙基酮。反應(yīng)結(jié)束后,在反應(yīng)混合物中加入水并且蒸餾出溶劑。這也被稱為丙酮法或者淤漿法。這種方法的優(yōu)點(diǎn)在于在制備預(yù)聚物過(guò)程中具有降低的粘度,在最終分散體產(chǎn)物中沒(méi)有殘留的溶劑。該水分散體或者溶液通常具有15到65重量%,優(yōu)選25%到60重量%,更優(yōu)選30%到50重量%的固體含量。平均粒徑一般為5到200nm,優(yōu)選8到150nm,更優(yōu)選10到100nm。同樣可以在反應(yīng)混合物中添加催化劑。合適的催化劑例如是叔胺,錫化合物、鋅化合物或者鉍化合物或者堿性鹽。優(yōu)選的是二月桂酸二丁錫以及辛酸二丁錫。本發(fā)明的封端多異氰酸酯分散體用于制備清烤漆,用于涂布基材,優(yōu)選金屬,礦物質(zhì),木材,塑料,例如用于工業(yè)涂料,用于紡織品的涂蓋層,以及用于汽車(chē)原始涂裝。為此,本發(fā)明的涂料能夠被刮刀涂布,浸涂,噴涂如壓縮空氣噴涂或者無(wú)氣噴涂,以及靜電涂布,例如高速旋杯式靜電噴涂。干燥薄膜的層厚度可以是例如10到120jLim。干燥薄膜是在90到190。C,優(yōu)選120到180。C,更優(yōu)選130到17CTC的溫度范圍經(jīng)烘培而固化。為了生產(chǎn)涂料、粘合劑和彈性體,可將本發(fā)明的含有封端異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯交聯(lián)劑分散體與至少雙官能的異氰酸酯反應(yīng)活性化合物(例如任意的多元醇組分,優(yōu)選以水分散體形式)混合。這種多元醇組分可以是多羥基聚酯,多羥基聚氨酯,多羥基聚醚,聚碳酸酯二醇或者含羥基的聚合物,例如已知的多羥基聚丙烯酸酯類(lèi),聚丙烯酸酯-聚氨酯類(lèi)和/或聚氨酯-聚丙烯酸酯類(lèi)。這些組分通常具有羥基數(shù)為20到200,優(yōu)選50到130mgKOH/g。這些多羥基化合物可能需要的親水改性可按照已知方法來(lái)進(jìn)行,例如在EP-A-0157291或EP-A-0427028中公開(kāi)的方法。同時(shí)為了烘培期間額外的交聯(lián),也可與其它醇反應(yīng)活性化合物(如氨基交聯(lián)劑樹(shù)脂例如三聚氰胺樹(shù)脂和/或尿素樹(shù)脂)混合。根據(jù)公知方法由本發(fā)明的分散體制備色漆,油墨,粘合劑和其它配制料。除了封端多異氰酸酯和多元醇之外,還可以在配制料中加入常用的添加劑和其它助劑(例如顏料,填料,流動(dòng)調(diào)節(jié)劑,消泡劑,催化劑)。實(shí)施例化學(xué)藥品DesmodurN3300:基于二異氰酸六亞曱酯的異氰脲酸酯,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DEBavhvdrolD270含輕基的水性聚酯分散體,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,DEAdditolXW395流動(dòng)控制助劑/消泡劑,UCBChemicals,St.Louis,USASurfvnol104流動(dòng)控制助劑/消泡劑,AirProducts,Hattingen,DE羥基特戊酸PerstorpSpecialtyChemicalsAB,Perstorp,瑞典除非另有說(shuō)明,所有的百分?jǐn)?shù)均是按重量計(jì)。除非另有說(shuō)明,所有的分析測(cè)量均是在23°C溫度下進(jìn)行。所給粘度是在23°C使用AntonPaarGermanyGmbH公司,Ostfildern,DE的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),按照DIN53019通過(guò)旋轉(zhuǎn)粘度測(cè)定法來(lái)進(jìn)行測(cè)定的。除非另外特別說(shuō)明,NCO含量是按照DIN-ENISO11909以容積方式測(cè)量的。給出的顆粒尺寸是通過(guò)激光關(guān)聯(lián)光譜法進(jìn)行測(cè)量的(器械MalvernZetasizer1000,MalvernInstLimited)。固體含量是通過(guò)在120°C下加熱稱量樣品來(lái)測(cè)量的。當(dāng)達(dá)到恒重時(shí),樣品再次被稱量來(lái)計(jì)算固體含量。自由NCO基團(tuán)是通過(guò)紅外光譜法(2260cm"波段)進(jìn)行監(jiān)測(cè)的。1)對(duì)比例1:交聯(lián)劑分散體,非按本發(fā)明,以NMP為溶劑制備在攪拌裝置中投入溶于81gNMP中的214.50g(l.l當(dāng)量)的DesmodurN3300,并且在氮?dú)夥障录訜嶂?0。C。用大約一'J、時(shí)向其中滴加^"8g(07當(dāng)量)的丁酮肟,并且在80-卯。C下攪拌大約2小時(shí),直到達(dá)到恒定的異氰酸酯值(理論值6.09%,實(shí)際值6.04%)。隨后加入5.91g(O.l當(dāng)量)的1,6-己二醇和23.60g(0.2當(dāng)量)的羥基特戊酸,并且在大約9(TC的溫度下繼續(xù)攪拌,直到通過(guò)紅外光譜檢測(cè)不到異氰酸酯基團(tuán)(大約15小時(shí))。然后將反應(yīng)混合物冷卻到85。C,并加入19.81g(0.220當(dāng)量)的N,N-二曱基乙醇胺,再次攪拌10分鐘,并且在強(qiáng)烈攪拌加入478.00g的50。C的熱去離子水。然后在5CTC下攪拌2小時(shí)并且隨后在攪拌下冷卻至室溫(大約3小時(shí))。得到的分散體具有如下性質(zhì)固含量約38%約8.66約6400mPas(23°C,旋轉(zhuǎn)粘度計(jì))14nm5%NMP2)對(duì)比例2:交聯(lián)劑分散體,非按本發(fā)明,在加入封端劑之后加入擴(kuò)鏈劑和親水劑在攪拌裝置中投入214.50g(1.1當(dāng)量)的DesmodurN3300,并且在氮?dú)夥障录訜嶂?0。C。用大約一小時(shí)向其中滴加60.98g(0.7當(dāng)量)的丁酮月虧,并且在80-90。C下攪拌大約2小時(shí),直到達(dá)到恒定的異氰酸酯值(理論值6.09%,實(shí)際值6.04%)。隨后加入5.91g(O.l當(dāng)量)的1,6-己二醇和23.60g(0.2當(dāng)量)的羥基特戊酸,并且在大約卯。C的溫度下繼續(xù)攪拌,直到通過(guò)紅外光譜檢測(cè)不到異氰酸酯基團(tuán)(大約15小時(shí))。pH值粘度顆粒尺寸(LKS):助溶劑然后將反應(yīng)混合物冷卻到85°C,加入19.81g(0.220當(dāng)量)的N,N-二曱基乙醇胺,再次攪拌10分鐘,并且在強(qiáng)烈攪拌下加入478.00g的5(TC的熱去離子水。然后在50。C下攪拌2小時(shí)并且隨后在攪拌下冷卻至室溫(大約3小時(shí))。得到的分散體具有如下性質(zhì)固含量約38%pH值約9.1粘度約1500mPas(23°C,旋轉(zhuǎn)粘度計(jì))顆粒尺寸(LKS):68nm得到的分散體儲(chǔ)存不穩(wěn)定;無(wú)論是在室溫下儲(chǔ)藏還是在人工氣候箱中在40。C的條件下貯存,幾天內(nèi)都會(huì)形成沉降物。因此產(chǎn)物不能用于涂層。3)對(duì)比例3:交聯(lián)劑分散體,非按本發(fā)明,在加入封端劑之前加入擴(kuò)鏈劑和親水劑在攪拌裝置中投入214.50g(1.1當(dāng)量)的DesmodurN3300,并且在氮?dú)夥障录訜嶂?0。C。向其中加入5.91g(0.1當(dāng)量)的1,6-己二醇和23.60g(0.2當(dāng)量)的羥基特戊酸,并且在80-9(TC下攪拌大約2小時(shí),直到達(dá)到恒定的異氰酸酯值(理論值6.09%)。此時(shí)反應(yīng)混合物變得^f艮粘并纏繞在攪拌器周?chē)?;徹底的混合物已?jīng)不存在了。由于高粘度,實(shí)驗(yàn)不再能繼續(xù),因此被中斷了。4)對(duì)比例4:交聯(lián)劑分散體,非按發(fā)明,加入封端劑之前加入擴(kuò)鏈劑和親水劑,通過(guò)丙酮法制備按對(duì)比例2進(jìn)行操作,但將DesmodurN3300溶于100g丙酮中。在大氣壓力下通過(guò)丙酮的回流來(lái)進(jìn)行溫度控制,確定大約7(TC的溫度。在加入1,6-己二醇和23.60g(0.2當(dāng)量)的羥基特戊酸之后,大約2小時(shí)后,預(yù)聚物纏繞在攪拌裝置周?chē)?。進(jìn)一步加入100g丙酮不能溶解預(yù)聚物,因此實(shí)馬全被中斷。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用丙酮作為助溶劑的方案也不能得到想要的交聯(lián)劑分散體。5)交聯(lián)劑分散體,按本發(fā)明,在封端劑中加入擴(kuò)鏈劑和親水劑的溶液在攪拌裝置中投入214.50g(l.l當(dāng)量)的DesmodurN3300,并且在氮?dú)夥障录訜嶂?0。C。用大約一小時(shí)向其中滴加在60.98g(0.7當(dāng)量)的丁酮將中的5.91g(0.1當(dāng)量)的1,6-己二醇和23.60g(0.2當(dāng)量)的羥基特戊酸的溶液,以使得不超過(guò)90。C的溫度。然后在90。C的溫度下繼續(xù)攪拌,直到通過(guò)紅外光譜檢測(cè)不到異氰酸酯基團(tuán)(大約12小時(shí))。隨后將反應(yīng)混合物冷卻到85°C,加入19.81g(0.220當(dāng)量)的N,N-二甲基乙醇胺,再次攪拌10分鐘,并且在強(qiáng)烈攪拌下加入478.00g的5(TC的熱去離子水。然后在5(TC下攪拌2小時(shí),隨后在攪拌下冷卻至室溫(大約3小時(shí))。得到的非常細(xì)碎的黃色分散體具有如下性質(zhì)固含量約38%pH值約9.1粘度約1600mPas(23°C,旋轉(zhuǎn)粘度計(jì))顆粒尺寸(LKS):17nm得到的分散體具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性;無(wú)論是在室溫下儲(chǔ)藏還是在人工氣候箱中在40。C的條件下貯存,3個(gè)月內(nèi)觀察不到沉淀。應(yīng)用部分制備具有以下組成透明漆料。由該透明漆料生產(chǎn)薄膜,在室溫下干燥10分鐘,然后在165。C烘焙30分鐘。對(duì)所形成的薄膜從應(yīng)用性能方面進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果見(jiàn)下表。表1:應(yīng)用性能測(cè)試(以克為計(jì)量單位)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>l分鐘,溶劑順序如下二曱苯/乙酸甲氧基丙酯/乙酸乙酯/丙酮評(píng)價(jià)0很好到5差[2]擺錘沖擊硬度是4姿照DIN53157通過(guò)K6nig方法進(jìn)行測(cè)量的。[3]流動(dòng)時(shí)間在燒杯中是按照DIN53211測(cè)量的。[4]噴鹽試驗(yàn)中,通過(guò)重力進(jìn)給杯型噴射器將色漆涂覆到鋼板上并且烘培。該噴鹽試-瞼是^"照DIN53167進(jìn)行的。[5]不能實(shí)施,因?yàn)榉稚Ⅲw在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)即已經(jīng)含有相當(dāng)多的沉降物。這些沉降物妨礙通過(guò)性能測(cè)試得到可靠的著色試驗(yàn)。硬度和耐溶劑性以及噴鹽試-驗(yàn)的要求。在色漆配方中未加入溶劑。實(shí)施例6)顯示如果分散體不是按本發(fā)明方法制備的,只使用不含助溶劑的類(lèi)似的組合物體系不可能獲得合格的色漆配方。實(shí)施例7)表明一種類(lèi)似的含有NMP的分散體。其色漆技術(shù)性能與本發(fā)明的實(shí)施例5相當(dāng),但是噴鹽試驗(yàn)中的滲透較差。權(quán)利要求1.制備多異氰酸酯分散體的方法,其中a)多異氰酸酯組分的NCO基團(tuán)與b)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),50到90當(dāng)量%的可熱消除的封端劑,c)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),10到45當(dāng)量%的羥基羧酸作為親水化劑,以及任選地d)以組分a)的NCO基團(tuán)為基準(zhǔn)計(jì),0到15當(dāng)量%的相對(duì)于異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)至少為雙官能的擴(kuò)鏈劑組分反應(yīng),其中組分c)和/或d)首先溶于封端劑b)中,然后加入到異氰酸酯組分a)中,以及任選地加入未溶的其它組分c),并且聚氨酯聚合物在水中分散之前、之時(shí)或之后,用堿e)中和羥基羧酸的羧酸基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的方法,其特征在于異氰酸酯組分的NCO基團(tuán)與其它組分的異氰酸酯反應(yīng)活性基團(tuán)的當(dāng)量比為l:0.6到l丄5。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其特征在于在a)中使用基于二異氰酸六亞曱酯、異氟爾酮二異氰酸酯和/或4,4'-二異氰酸根二環(huán)己基甲烷的含縮二脲基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)和/或脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法,其特征在于封端劑是芐基叔丁胺、丁酮肟、二異丙胺、3,5-二甲基吡唑、三唑和/或這些化合物的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法,其特征在于親水化劑是羥基特戊酸、乳酸和/或二羥曱基丙酸。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述方法制備的分散體。7.用權(quán)利要求6的分散體制備的涂料。8.涂有權(quán)利要求7的涂料的基材。9.包含權(quán)利要求6的多異氰酸酯分散體的粘合劑混合物。全文摘要本發(fā)明涉及水性、不含助溶劑的具有封端異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯分散體的制備方法,由該分散體制備的清烤漆,以及該分散體在涂料中的應(yīng)用。文檔編號(hào)C08G18/08GK101316874SQ200680044816公開(kāi)日2008年12月3日申請(qǐng)日期2006年11月21日優(yōu)先權(quán)日2005年12月1日發(fā)明者H·布盧姆,H·米勒,S·多爾申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司