一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用，其原料組成含有苯醚甲環(huán)唑，非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，助表面活性劑，穩(wěn)定劑和分散介質(zhì)，所述非離子表面活性劑為二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，所述陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽和磷酸酯類的混合物。制備方法簡單，周期短，主要應(yīng)用在蔬菜、果樹、葡萄上防治真菌病害。本發(fā)明產(chǎn)品具有懸浮率高，附著力強，抗雨水沖刷能力強，農(nóng)藥利用率高，穩(wěn)定性好和低環(huán)境污染的特點。
【專利說明】
一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥劑型加工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑及 其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著全球生態(tài)環(huán)境與健康意識的提高，農(nóng)藥劑型開發(fā)正朝著高效、低毒、低殘留的 方向發(fā)展。在當前新型農(nóng)藥化合物創(chuàng)制愈發(fā)困難的形勢下，通過先進的劑型加工方法改善 農(nóng)藥的使用性能、充分發(fā)揮有效成分的生物活性與效能，已經(jīng)成為提高農(nóng)藥防治效果、降低 殘留污染、節(jié)約施藥成本的重要途徑。目前登記的劑型主要有乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水 分散粒劑。這些傳統(tǒng)劑型在使用中存在對水藥液對靶標作物潤濕與沉積性能差、流失嚴重， 一方面浪費大量藥劑，另外也造成環(huán)境污染等系列問題，是制約其高效、安全與科學(xué)使用的 關(guān)鍵技術(shù)問題。
[0003] CN101785455A公開了一種農(nóng)藥油懸劑，包含農(nóng)藥活性成分、乳化劑、消泡劑和分散 介質(zhì)，并公開了該農(nóng)藥油懸劑的制備方法，但該發(fā)明未能體現(xiàn)農(nóng)藥有效成分對靶標的沉積 與持留效率而具有較高的有效利用率的問題。
[0004] CN101984809A公開了一種以松脂基植物油為載體的油懸制劑及其制備方法，以松 脂基植物油為載體的油懸制劑的原料組成及其以質(zhì)量百分計含有農(nóng)藥潔性成分1 %~ 50 %、乳化劑1 %~10 %、潤濕分散劑2 %~8 %、懸浮穩(wěn)定劑0~5 %、有機硅消泡劑0~ 0.2%，余為松脂基植物油。但在產(chǎn)品抗雨水沖刷能力和藥效方面未能得到很好地效果，應(yīng) 用范圍較窄，需要進一步改善生產(chǎn)工藝從而提高產(chǎn)品特性。
[0005] 苯醚甲環(huán)唑是一種廣譜高效的殺菌劑，主要抑制病菌細胞麥角留醇的生物合成， 從而破壞細胞膜結(jié)構(gòu)與功能，主要用于果樹、蔬菜、小麥、馬鈴薯、豆類、瓜類等作物，對蔬菜 和瓜果等多種真菌性病害具有很好的保護和治療作用。苯醚甲環(huán)唑?qū)儆诟呋钚浴㈦y溶于水 的有機化合物，必須添加載體、填料、乳化劑與分散劑等輔助成分，配制成各種類型的制劑 才能便于田間施用。利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作為分散介質(zhì)，添加不同 的乳化劑，分散劑，穩(wěn)定劑，消泡劑等助劑，將農(nóng)藥加工成可分散油懸浮劑劑型，提高產(chǎn)品懸 浮率和貯存穩(wěn)定性。一方面可以較好解決農(nóng)藥有效成分加工和貯存中對水分解等不穩(wěn)定性 問題，另一方面由于植物油本身具有對靶標良好的粘著與黏附特性，可以提高農(nóng)藥有效成 分對靶標的沉積與持留效率，從而提高了農(nóng)藥有效利用率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于推出一種可應(yīng)用于蔬菜、果樹、葡萄上防治真菌病害的有效利 用率高、流失低的新型農(nóng)藥劑型，從而提高農(nóng)藥制劑質(zhì)量水平、減少向環(huán)境的流失污染和順 失，實現(xiàn)農(nóng)藥劑型的可持續(xù)發(fā)展。
[0007] 為達上述目的，本發(fā)明提供一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其原料組成含有苯 醚甲環(huán)唑，非離子表面活性劑，陰離子表面活性劑，助表面活性劑，穩(wěn)定劑和分散介質(zhì)，其中 苯醚甲環(huán)唑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑、穩(wěn)定劑和分散介質(zhì)的 重量比為（5~35): (3~10): (3~10):(1~10):(1~10): (20~90)。
[0008] 所述非離子表面活性劑為二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和 三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，所述陰離子表面活性劑為烷基硫酸 鹽和磷酸酯類的混合物。
[0009] 優(yōu)選地，所述二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯 酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的重量比為5:4:4。
[0010] 優(yōu)選地，所述烷基硫酸鹽與磷酸酯類的重量比為1:1。
[0011]所述助表面活性劑為異丙醇、丁醇和辛醇中的一種或異丙醇與辛醇的混合物，所 述穩(wěn)定劑為氣相白炭黑和娃藻土中的一個或氣相白炭黑與娃藻土的混合物，所述分散介質(zhì) 為松脂基植物油和甲酯化植物油中的一種或松脂基植物油與甲酯化植物油的混合物。
[0012] 優(yōu)選地，所述異丙醇與辛醇的重量比為2:1。
[0013] 優(yōu)選地，所述氣相白炭黑與硅藻土的重量比為1:3。
[0014] 優(yōu)選地，所述松脂基植物油與甲酯化植物油的重量比為2:1。
[0015] 本發(fā)明還提供了一種上述苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的制備方法，首先把分散介 質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑按配方比例準確稱取，加入混合 器中充分混合均勻，然后再加入配方規(guī)定量的苯醚甲環(huán)唑原藥與穩(wěn)定劑，高速（6000-8000r/min)剪切混合5min，進臥式砂磨機進行濕法研磨，達到規(guī)定技術(shù)指標即為合格產(chǎn)品。
[0016] 本發(fā)明還提供了一種上述苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的應(yīng)用，其主要應(yīng)用在蔬 菜、果樹、葡萄上防治真菌病害。
[0017]與傳統(tǒng)油懸劑相比，本發(fā)明至少具有以下優(yōu)點或者有益效果：
[0018] (1)采用的原料和分散介質(zhì)價格低，來源廣泛，生產(chǎn)成本較低。
[0019] (2)本發(fā)明產(chǎn)品具有較好的粘稠度和分散性，具有較高的懸浮率，達95%以上，藥 物可以得到高效利用。
[0020] (3)本發(fā)明產(chǎn)品對靶標具有更大的粘附功和液滴擴展面積，以及具有更強的抗雨 水沖刷能力，可以提高農(nóng)藥有效成分對靶標的沉積與持留效率，從而提高了農(nóng)藥有效利用 率，較少農(nóng)藥的流失，較少環(huán)境污染。
[0021] (4)采用的穩(wěn)定劑為氣相白炭黑和硅藻土，本發(fā)明產(chǎn)品在低溫和高溫環(huán)境下具有 較好的穩(wěn)定性，不易發(fā)生沉積，分解率低。
[0022] (5)本發(fā)明產(chǎn)品合成工藝簡單，周期短，投資小，毒性低。
[0023] (6)本發(fā)明產(chǎn)品應(yīng)用范圍廣，可應(yīng)用于蔬菜，果樹，谷物等農(nóng)作物和經(jīng)濟作物上的 真菌病害，具有較好的防治效果。
【具體實施方式】
[0024] 為了更好地說明本發(fā)明，下面通過實施例予以進一步說明，但本申請并不僅僅限 定在下述實施例的范圍。
[0025] 實施例1
[0026]在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入777.4克松松脂基植物油與甲酯化植物油2:1混 合物、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙 烯嵌段聚合物5:4:4混合物50克、烷基硫酸鹽與磷酸酯類1:1混合物10克、異丙醇40克，攪拌 混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥52.9克、氣相白炭黑80克，攪拌混合后高速 (6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進入砂磨機研磨，當主要技術(shù)指標達到標準要求后即得 5 %苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。
[0027] 實施例2
[0028]在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入662.1克松脂基植物油、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯 醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5:4:4混合物70 克、烷基硫酸鹽與磷酸酯類1:1混合物20克、辛醇30克，攪拌混合均勻;再加入純度為95 %苯 醚甲環(huán)唑原藥157.9克、娃藻土 60克，攪拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進 入砂磨機研磨，當主要技術(shù)指標達到標準要求后即得15%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。 [0029] 實施例3
[0030] 在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入609.5克松脂基植物油與甲酯化植物油2:1混合 物、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯 嵌段聚合物5:4:4混合物70克、烷基硫酸鹽與磷酸酯類1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2:1混 合物40克，攪拌混合均勻；再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥210.5克、氣相白炭黑與硅藻 土1:3混合物40克，攪拌混合后高速(6000-800()r/min)剪切5分鐘，然后進入砂磨機研磨，當 主要技術(shù)指標達到標準要求后即得20 %苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。
[0031] 實施例4
[0032]在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入524.2克松脂基植物油、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯 醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5:4:4混合物70 克、烷基硫酸鹽與磷酸酯類1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2:1混合物40克，攪拌混合均勻； 再加入純度為95%苯醚甲環(huán)唑原藥315.8克、氣相白炭黑與硅藻土 1:3混合物20克，攪拌混 合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進入砂磨機研磨，當主要技術(shù)指標達到標準要 求后即得30 %苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。
[0033] 實施例5
[0034]在1500毫升玻璃燒廣口瓶中，加入471.6克松脂基植物油與甲酯化植物油2:1混合 物、二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯 嵌段聚合物5:4:4混合物70克、烷基硫酸鹽與磷酸酯類1:1混合物30克、異丙醇與辛醇2:1混 合物40克，攪拌混合均勻;再加入純度為95 %苯醚甲環(huán)唑原藥368.4克、氣相白炭黑20克，攪 拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分鐘，然后進入砂磨機研磨，當主要技術(shù)指標達到標 準要求后即得35%苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑。
[0035] 對比例1
[0036] -種以松脂基植物油為載體的油懸劑，制備方法如下：
[0037]把471.6克松脂基植物油、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 共聚物混合物70克、聚羧酸鹽30克、聚硅氧烷40克、純度為95 %苯醚甲環(huán)唑原藥368.4克和 凸凹棒土20克混合均勻后，置于高速剪切球磨設(shè)備中，高速剪切球磨至90%的粒徑小于4μ m，形成以松脂基植物油為載體的油懸浮劑。
[0038] 對比例2
[0039] 一種農(nóng)藥油懸劑，制備方法如下：
[0040]在1500毫升玻璃燒廣口瓶中加入70克壬基酚聚氧乙烯醚+蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物 +聚甘油脂肪酸脂+JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚），471.6克松脂基植物油。經(jīng)混合、乳化后，再加 入351克含量95 %的苯醚甲環(huán)唑原藥、40克有機硅消泡劑、20克澎潤士，攪拌使燒杯中物料 成均勻的漿料物，將此漿料物進行砂磨，連續(xù)砂磨1~1.5小時，得到油懸劑樣品。
[00411 按照我國相關(guān)農(nóng)藥國家標準或行業(yè)標準(GB/T14825-2006農(nóng)藥懸浮率測定方法， GB/T19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法，GB/T19137-2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法， HG/T2467.5-2003農(nóng)藥懸浮劑產(chǎn)品標準編寫規(guī)范）規(guī)定，對本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油 懸浮劑主要技術(shù)指標進行測定，結(jié)果如表1所示：
[0042] 表1苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑與對比例主要技術(shù)指標測定結(jié)果表
[0043]
[0044]表1的測試結(jié)果顯示，本發(fā)明制備的不同有效含量的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑 分散性和穩(wěn)定性能良好，在低溫和高溫環(huán)境下具有較好的穩(wěn)定性，不易發(fā)生沉積，分解率 低，表明采用氣相白炭黑和硅藻土作為穩(wěn)定劑對本發(fā)明產(chǎn)品的穩(wěn)定性具有良好的效果，同 時本發(fā)明產(chǎn)品具有高的懸浮率，與對比例制備的油懸浮劑的相比，具有突出的分散效果。
[0045] 苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑功效性評價實施例：
[0046] 各項評價指標的測定方法：
[0047] 1)粘附功(W)
[0048]表面張力（T )，藥液表面張力的測定采用鉑金板法。藥液的表面張力低于靶標的 表面自由能時，藥液才有可能在靶標表面潤濕和鋪展。
[0049 ]動態(tài)接觸角（Θ )，動態(tài)接觸角采用0CA20接觸角測量儀測定，采用視頻法。動態(tài)接觸 角小的藥液對所選靶標上潤濕能力強。
[0050]粘附功的測定采用計算法，W= T · (COS0+1)(式中T為表面張力，Θ為接觸角）。在 等溫等壓條件下，單位面積的液面與固體表面粘附時對外所作的最大功稱為粘附功，它是 液體能否潤濕固體的一種量度。粘附功越大，液體越能潤濕固體，液-固結(jié)合得越牢。
[0051 ] 2)液滴擴展面積(S)
[0052]液滴擴展面積的測定采用積分法。液滴擴展面積直接代表了藥液在靶標表面的擴 展能力，液滴擴展面積大，表明制劑鋪展性好。
[0053] 3)抗雨水沖刷能力
[0054]取適量香蕉葉片，分別編號標記，把懸浮劑稀釋成含主成分1%的稀釋液，在每塊 香蕉葉片上均勻滴加〇.5g稀釋液，讓其在室溫下干燥。1號香蕉葉片保持干燥作為對照，剩 余的香蕉葉片用去離子水沖洗(n = 2)后再次干燥，再用90%的異丙醇水溶液淋洗并超聲提 取香蕉葉片上剩余的主成分，測定提取液中的主成分含量，計算回收百分比FjiMi/Mo其 中:F為回收百分比;Mi為第i香蕉葉片的提取液中的主成分含量;Mo為不被沖洗的在香蕉葉 片上的主成分含量理論值。
[0055] 苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑功效性評價：
[0056] 表2苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑與對比例的功效性測定結(jié)果表
[0057]
[0058]從以上的測定結(jié)果可以看出，本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑與對比例制備 的油懸浮劑農(nóng)藥相比具有更大的粘附功和液滴擴展面積，以及具有更強的抗雨水沖刷能 力。粘附功越大，粘著力越強，液體越能潤濕固體，液-固結(jié)合得越牢，即苯醚甲環(huán)唑可分散 油懸浮劑能有與香蕉葉片牢固結(jié)合;液滴擴展面積大，表明制劑鋪展性好，即苯醚甲環(huán)唑可 分散油懸浮劑具有更好的展著性;從實驗數(shù)據(jù)可知，苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑還具有更 強的抗雨水沖刷能力，可以提高農(nóng)藥有效成分對靶標的沉積與持留效率，從而提高了農(nóng)藥 有效利用率，較少農(nóng)藥的流失，較少環(huán)境污染。
[0059]為驗證本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑在實際應(yīng)用中的效果，2012年在北京 朝陽農(nóng)豐試驗場進行了實施例1-5所制備的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑（苯醚甲環(huán)唑有效 含量以35% X25ml/75L為基準）防治梨黑星病田間藥效試驗，試驗結(jié)果如表3所示。田間試 驗結(jié)果表明，在田間防治梨黑星病實際應(yīng)用中表現(xiàn)出了較好的防效；同等劑量下，防效稍高 于對照藥劑，在田間防治梨黑星病實際應(yīng)用中表現(xiàn)出了較好的防效，與對照藥劑相當，對作 物安全。
[0060] 表3苯醚甲環(huán)唑防治梨黑星病試驗結(jié)果(2012,北京朝陽農(nóng)豐試驗場）
[0061]
[0062] 由表3顯示，同等劑量下，由實施例1-5所制備的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑與對 比例制劑相比，對梨黑星病均具有較好的防效，再次證明了本發(fā)明苯醚甲環(huán)唑可分散油懸 浮劑具有良好的粘著性，展著性和抗雨水沖刷能力。由此可見，本發(fā)明在加入新型非離子表 明活性劑、陰離子表面活性劑和穩(wěn)定劑后對苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的性能得到了很大 的改善，即苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的分散性和懸浮率均得到了改善，在低溫和高溫環(huán) 境下具有較好的穩(wěn)定性，不易發(fā)生沉積，分解率低，本發(fā)明產(chǎn)品具有廣泛的應(yīng)用，由于具有 良好的粘著性，展著性和抗雨水沖刷能力，本發(fā)明產(chǎn)品可應(yīng)用于蔬菜、果樹、谷物等領(lǐng)域的 真菌病害防治。
[0063] 根據(jù)上述說明書的揭示和教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還可以對上述實施方 式進行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的【具體實施方式】，對發(fā)明的一 些修改和變更也應(yīng)當落入本發(fā)明的權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。此外，盡管本說明書中使用了 一些特定的術(shù)語，但這些術(shù)語只是為了方便說明，并不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
【主權(quán)項】
1. 一種苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于其原料組成含有苯醚甲環(huán)唑，非離子 表面活性劑，陰離子表面活性劑，助表面活性劑，穩(wěn)定劑和分散介質(zhì)，其中苯醚甲環(huán)唑、非離 子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑、穩(wěn)定劑和分散介質(zhì)的重量比為(5~35): (3~10): (3~10): (1~10): (1~10): (20~90)，所述非離子表面活性劑為二芐基聯(lián)苯基聚 氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合 物，二芐基聯(lián)苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙 烯嵌段聚合物的重量比為5:4:4,所述陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽和磷酸酯類的混合 物，烷基硫酸鹽和磷酸酯類的重量比為1:1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于所述助表面活性劑 為異丙醇、丁醇和辛醇中的一種或異丙醇與辛醇的混合物，所述穩(wěn)定劑為氣相白炭黑和硅 藻土中的一個或氣相白炭黑與硅藻土的混合物，所述分散介質(zhì)為松脂基植物油和甲酯化植 物油中的一種或松脂基植物油與甲酯化植物油的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于所述異丙醇與辛醇 的重量比為2:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于所述氣相白炭黑與 硅藻土的重量比為1:3。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑，其特征在于所述松脂基植物油 與甲酯化植物油的重量比為2:1。6. -種如權(quán)利要求1所述苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的制備方法，其特征是首先把分 散介質(zhì)、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑按配方比例準確稱取，加入 混合器中充分混合均勻，然后再加入配方規(guī)定量的苯醚甲環(huán)唑原藥與穩(wěn)定劑，高速剪切混 合5min，進臥式砂磨機進行濕法研磨，達到規(guī)定技術(shù)指標即為合格產(chǎn)品。7. -種如權(quán)利要求1所述苯醚甲環(huán)唑可分散油懸浮劑的應(yīng)用，其特征是其在蔬菜、果 樹、葡萄上防治真菌病害。
【文檔編號】A01N43/653GK106070233SQ201610404844
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月8日
【發(fā)明人】曹立冬, 黃啟良, 曹沖, 李鳳敏, 鄭永權(quán)
【申請人】中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護研究所