專利名稱：：適用于制備膜的聚乙烯組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新的聚乙烯組合物，其制備方法，以及包含該聚乙烯組合物的膜。在聚乙烯膜的制^4頁域中，特別是在中密度(MDPE)和高密度(HDPE)膜的領(lǐng)域中，存在提供同時具有多種才M斜口物逸性能的長期需求，且特別狄夠的機(jī)械強(qiáng)度、加工性和透明性，其通常彼jH^目沖突。在本說明書和^的權(quán)利要求書中，表述"中密^莫"用于表示密度范圍為高于0.930到0.940g/cn^的膜，同時表述"高密^莫"用于表示密度高于0.940g/cm3的膜。在聚乙烯膜應(yīng)用中，評價上述性能的可能的方法可以通過下列參數(shù)來進(jìn)行，在本說明書和P話的權(quán)利要求書中，這些^l議如下文中所規(guī)定的那樣來定義和測量的。例如，可以通過飛鏢落下沖擊的方式有效地評價聚乙烯膜的積械強(qiáng)度，其給出了在沖擊負(fù)荷下膜的抗穿刺性的測量。本說明書和^的權(quán)利要求書中，將參照ASTMD1709，方法A來測量飛鏢落下。可以依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1133、條件G(對應(yīng)于在190。C的溫度下和21.6kg的重量下進(jìn)行的測量)，以MFR的方式測量該聚乙烯膜所基于的組合物的加工性。聚乙烯膜的透明性可以以霧度、光澤和/或透明度的方式來表示。在本說明書和隨后的權(quán)利要求書中，霧度將參照ASTMD1003-00在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice上在至少5片10xlOcm膜上測量，同時霧度將參照ISO2813測量且透明度將參照ASTMD1764-03在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice(采用校準(zhǔn)單元77.5校準(zhǔn))上在至少5片膜10x10cm上測量。膜領(lǐng)域中，上述機(jī)械和光學(xué)性能應(yīng)當(dāng)范圍在滿足在制備，例如，衛(wèi)生膜和用于食品包裝的層壓膜中包裝工業(yè)所設(shè)定的要求的范圍內(nèi)，其中透明性應(yīng)盡可能地高。現(xiàn)有技術(shù)一些聚乙烯MA已知的，其性^J^上取決于，除了該膜所基于的組^4勿的'1^^"卜，以及該膜的制備方法和，特別是，用于制名-其的工藝的類型。用于進(jìn)^i玄工藝的不同步驟之中，起到關(guān)鍵作用的是(共)聚合步驟中所選擇的催化劑體系，進(jìn)^i亥聚合步驟以從乙烯和，4鍵地，一種共聚單體或多種共聚單體出發(fā)獲得聚乙烯。由此，在本說明書和隨后的權(quán)利要求書中，術(shù)語"聚合物"用于同時表示均聚物，即包含衍生自相同種類的單體的重復(fù)單體單元的聚合物，和共聚物，即包含衍生自至少兩者不同種類的單體的重復(fù)單體單元的聚合物，此時依椐所用不同單體的不同種類的數(shù)目，將稱作二元共聚物、三元共聚物等。王賄技術(shù)中密度聚乙烯膜之中，通過^f崔化劑的方式制得的m已知的。雖然充分適用于該目的，但^于##化劑的聚乙烯膜受損于不足的機(jī)械強(qiáng)度和才及差的透明性。作為示例性實(shí)例，通過4W崔化劑的方式制得的已知聚乙烯膜的飛鏢落下沖擊強(qiáng)度范圍為150~200g,MFR(190/21.6)范圍為10~15g/10min,霧度范圍為70~80%，iLit明度范圍為8~15%,這些樹脂1^上而變化。認(rèn)為這樣的機(jī)械強(qiáng)度和透明性值是不可接受的，特別是在食品包裝應(yīng)用中。在改進(jìn)透明性的嘗試中，已將//^口為透明的、通過高壓聚合制得的低密度聚乙烯(LDPE),加到通過鉻催化劑的方式制得的中密度聚乙蜂中。本說明書和隨后的權(quán)利要求書中，術(shù)語LDPE用于表示密度為0.910~0.930g/cm3的膜。例如，密度為0.930g/cmJMFR(190/21.6)為lg/10min的LDPE膜在厚度為50nm時透明度可以高于990/。。雖然由MDPE和LDra制得的組合物顯示增加的透明性，例如在厚度為50iam時透明度的一定增加，從最初值約13%(僅僅MDPE)到最終值56%(加入LDPE的MDPE)，但是這些組合物的第一種缺陷在于，這樣的透明性增加對于食品工業(yè)中的膜應(yīng)用來說仍不足。第二種缺陷在于，這樣的透明性相對增加是以枳4戒強(qiáng)度為代價而獲得的。特別地，例如，飛鏢落下沖擊強(qiáng)度為180g的MDPE,在加入LDPE時，其飛鏢落下沖擊強(qiáng)度可能范圍為130~165g,依據(jù)加到MDPE中LDPE的量。認(rèn)為混合物;fe^戒性能的這種惡化取決于LDPE的內(nèi)在差的才A4成飛鏢落下沖擊強(qiáng)度。由此，通過將LDPE加到通過4各催化劑的方式制得的MDPE中不能獲得顯著的透明性改進(jìn)，且該透明性的相對改進(jìn)不可避免地導(dǎo)致不可接受的膜才M成性能的惡化。也^H口采用茂金屬催化的中密度聚乙烯(mMDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)和/或線性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物來制備吹塑膜，例如專利US6，114，456所述的那樣。這類組合物具有足夠的加工性且用于制備一定程度上具有LDPE的良好光學(xué)性能和mMDPE的良好才/M戒性能的吹塑膜。但是，該組合物的主要缺陷在于，飛鏢落下沖擊強(qiáng)度隨密度的增加而明顯降低。專利申請W001/62847公開了一種聚乙烯的雙峰擠出組合物，其是通過在單位點(diǎn)催化劑的存在下使乙烯在連續(xù)聚合步驟的多級聚合序列中(共)聚合制得的。依據(jù)W001/62847，可以采用加入少量，即10wty?；蚋?，高壓LPDE通過共';t曰^共擠出，將該聚乙蹄的雙峰組合物擠出。但是，在該雙峰組合物中加入LDPE,不能使得獲得具有足夠光學(xué)性能的膜產(chǎn)品。由高密度聚乙烯(HDPE)和通過高壓聚合工藝制得的低密度聚乙烯(LDPE)制得的聚乙烯膜也是已知的JLil今已用作利用其透明性的包裝材料。但是，該聚乙烯膜的機(jī)械強(qiáng)度仍不足。由此，已嘗試改進(jìn)其抗沖強(qiáng)度。為了改進(jìn)抗沖強(qiáng)度，US6，426，384例如教導(dǎo)了，由包含采用基于茂金屬的催化劑制得的線性低密度聚乙烯和利用Ziegler型催化劑制得的高密度聚乙烯的聚乙烯樹脂組合物出發(fā)，制備用于包裝的聚乙烯膜。但是，抗沖強(qiáng)度的增加仍不足。EP-Al-l470185描述了約20wt。/。約80wt。/。具有多峰分子量分布的高分子量、中密度聚乙烯和約20wt。/。約80wty。線性低密度聚乙烯的共混物。該中密度聚乙烯是通過使用Ziegler催化劑制得的。該共混物可以任選地含有第三聚合物，如例如低密度聚乙烯，用量優(yōu)選為小于全部共混物的50wt%。但是，由該共混物出發(fā)制得的膜的飛鏢落下沖擊強(qiáng)度和抗撕強(qiáng)度不足。發(fā)明概述鑒于上述，申請人察覺到提供聚乙烯組合物、以及其制備方法和包含該聚乙烯組合物的膜的需求，與現(xiàn)有技術(shù)形成鮮明對比的是，雖然其密度范圍可以在中-高密度范圍內(nèi)，但是其具有高的飛鏢落下沖擊強(qiáng)度和高透明性，同時保持了良好加工程度使得容許使用^>工溫度。換句話說，本發(fā)明下面的技術(shù)問題就是提供具有適宜加工性、同時實(shí)現(xiàn)機(jī)械性能和光學(xué)性能二者之間的改進(jìn)平衡的聚乙烯組合物，特別是在抗沖強(qiáng)度和透明性方面。如上所討論的該問題，特別是在中-高密度范圍膜應(yīng)用中感覺得到。依據(jù)本發(fā)明的第一方面，上述技術(shù)問題通過一種聚乙烯組合物得以解決，其包括a)50~89wt。/。的含有至少一種多峰聚乙烯的第一聚乙烯組分，該多峰聚乙烯包含多個具有截然不同的分子量和共聚單體含量的乙烯聚合物片段，所述多個乙烯聚合物片段的至少一個是通過使用單位點(diǎn)催化劑制得的；和b)50~11wt。/。的含有低或中密度聚乙烯的第二聚乙烯組分。在本說明書和隨后的權(quán)利要求書中，表述"單位點(diǎn)催化劑"用于表示含有至少一個配體的任意過渡金屬配位化合物，例如選自環(huán)戊二烯基衍生物、phenoxyimin衍生物、以及具有2或3個配位氮原子的中性或帶電二齒或三齒氮配體的化合物。在本說明書和^的權(quán)利要求書中，表述"低或中密度聚乙烯"用于表示密度范圍在0.910~0.940g/ci^的任意聚乙烯。出于本說明書和f話的權(quán)利要求書的目的，除了相反地指出之外，否則表示用量、數(shù)量、百分比等等的所有數(shù)字，在所有情形中均理解為由術(shù)語"約"來修飾。另外，所有范圍包括公開的最大和最小點(diǎn)的任意組合且包括其中的任意中間范圍，其可以是或者可以不是本文中具體列舉的。由于該第一聚乙烯組分包括多個具有截然不同分子量的乙烯聚合物片段的事實(shí)，即由于該第一聚乙烯組合物是多峰的事實(shí)，本發(fā)明的組合物，一方面，可以具有寬的分子量分布，其有利地容許改進(jìn)該組合物的加工性。另外，由于本發(fā)明的多峰第一聚乙烯組分包括具有截然不同的共聚單體含量的多個乙烯聚合物片段，本發(fā)明的組合物，在另一方面，可以以這樣的方式來剪裁，以擇優(yōu)地在相對較高分子量片段內(nèi)包含相對較大含量的共聚單體，和在相對較低分子量片段內(nèi)包含相對較少含量的共聚單體，其有利地容許改進(jìn)該組合物的枳堿性能，和特別是尤其制得的膜產(chǎn)品的抗穿刺性以及拉伸和抗撕強(qiáng)度。另外，由于存在包含密度范圍在低和中密度范圍內(nèi)的聚乙烯的第二聚乙烯組分，本發(fā)明的組合物，除了上述適宜的加工性和積4成性能之外，還具有改進(jìn)的光學(xué)性能，特別是在透明度和光澤方面。令人吃驚地，光學(xué)性能的這種改進(jìn)不會實(shí)質(zhì)性影響本發(fā)明組合物的機(jī)械和加工性能。由此，本發(fā)明有利地容許獲得光學(xué)性能和機(jī)械性能(其通常彼此之間是相互沖突的)之間的平衡。如果該第二聚乙烯組分的存在量低于11%，該聚乙烯組合物的透明性是不足的，同時如果該第二聚乙烯組分的存在量高于50%,觀察到不可接受的才;U成性能惡化。優(yōu)選地，該聚乙烯組合物包含55~85wrt的所述第一聚乙烯組分和45~15wt。/。的所述第二聚乙烯組分。更優(yōu)選地，該聚乙烯組合物包含6085wt。/。的所述第一聚乙烯組分和40~15wt。/。的所述第二聚乙烯組分。仍更優(yōu)選地，該聚乙烯組合物包含60~80wt。/。的所述第一聚乙烯組分和40~20wt。/。的所述第二聚乙烯組分。在該優(yōu)選的組成范圍之內(nèi)，有益地能夠制得進(jìn)一步改進(jìn)的光學(xué)和才幾械性能組合、同時容易加工的膜。為了獲得特別有益的枳械和光學(xué)性能組合的膜，本發(fā)明的組合物的優(yōu)選實(shí)施方式提供了一種聚乙烯組合物，其包含70~80wt。/。的所述第一聚乙烯組分和30~20wt。/。的所述第二聚乙烯組分。該第一聚乙烯組分的密度優(yōu)選為0.920~0.970g/cm3,更優(yōu)選為0.920~0.960g/cm3,仍更優(yōu)選為0.930~0.950g/cm3且，特別地，為0.932~0.945g/cm3。當(dāng)該多峰第一聚乙烯組分的密度范圍在中-高密度范圍內(nèi)，即范圍為0.932~0.945g/ci^時，特別指出本發(fā)明在改進(jìn)的加工性、枳4成抗沖性和光學(xué)性能方面的上述有益效果。優(yōu)選地，該聚乙烯組合物的密度為0.915-0.965g/cm3,更優(yōu)選為0.915-0.960g/cm3，仍更優(yōu)選為0.915~0.955g/cm3,特別優(yōu)選為0.915~0.945g/cm3。仿j居本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方式，該聚乙埽組合物的密度優(yōu)選為0.920~0.955g/cm3，更優(yōu)選為0.930~0.950g/cm3JL,仍更優(yōu)選為0.935-0.940g/cm3。當(dāng)密度落在這些優(yōu)選范圍之內(nèi)時，有益地實(shí)現(xiàn)了光學(xué)性能的進(jìn)一步改進(jìn)，且不實(shí)質(zhì)性影響積4戒性能和硬度的增加。換句話說，有益地獲得了光學(xué)和機(jī)械性能之間的改進(jìn)平衡。優(yōu)選地，至少一部分該第一聚乙烯組分的上述多個乙烯聚合物片段包括含有共聚單體(包括至少一種1-烯烴)的乙烯共聚物。優(yōu)選地，該至少一種l-烯烴具有式I^CH-CH2，其中W為氫或具有112個碳原子的烷基且，更優(yōu)選地，其中R1為具有110個碳原子的烷基。上述乙烯共聚物中，除了乙烯之外，能夠使用具有3~12、優(yōu)選3~10個碳原子的任意l-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。更特別地，該乙烯共聚物優(yōu)選地包括具有4~8個石友原子的l-烯烴，例如l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、4-甲_^-1-戊烯或l-辛烯，在共聚形式中作為共聚單體單元。特別優(yōu)選的是選自1-丁烯、l-己烯和1-辛烯的1-烯烴。上述共聚單體可以單獨(dú)地或者以與另一單體的混合物存在。依據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的優(yōu)選實(shí)施方式，該第一聚乙烯組分包含多峰聚乙烯，其中較低分子量乙烯聚合物優(yōu)選為均聚物或者，替換地，含有少于lwt。/。的共聚單體的共聚物，更優(yōu)選小于O.5%,同時較高分子量乙烯聚合物優(yōu)選為含有預(yù)定量的共聚單體的共聚物，優(yōu)選為大于iwty。。優(yōu)選地，該共聚物的共聚單體的預(yù)定量隨較高分子量乙烯聚合物的分子量而增加或者保持恒定，最高分子量乙晞聚合物的共聚單體的含量為2~10wt%，基于該共聚物。優(yōu)選地，該第一聚乙烯組分包括含有較低分子量乙烯聚合物和較高分子量乙烯聚合物的雙峰聚乙烯。優(yōu)選地，該雙峰聚乙烯的密度包含在范圍0.932-0.945g/cm3、更優(yōu)選0.930~0,940g/cm3之內(nèi)。優(yōu)選地，該雙峰第一聚乙烯組合物的較低分子量組分和較高分子量組分的4uf正粘度在十氬化萘中135。C下為0.6~1.2dl/g且，分別地，為2.5~5dl/g,依據(jù)ENISO1628-3:2003測量。這樣，進(jìn)一步改進(jìn)了本發(fā)明的聚乙烯組合物的光學(xué)和機(jī)械性能之間的平衡。更優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包括，作為第一聚乙烯組分，含有MFR(190/21.6)為高于5到100g/10min的4交低分子量組分和MFR(190/21.6)為高于5到15g/10min、且在任意情形中低于較低分子量組分的MFR(190/21.6)的較高分子量組分的雙峰聚乙烯組分。依據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的優(yōu)選實(shí)施方式，該第一聚乙烯組分包括雙峰聚乙烯，其中所述較低分子量乙烯聚合物優(yōu)選為均聚物或者，替換地，含有少于lw"/。的共聚單體的共聚物，更優(yōu)選小于O.5%,同時所述較高分子量乙烯聚合物優(yōu)選為含有預(yù)定量的共聚單體的共聚物，優(yōu)選為大于lwty。，例如包含1%~10°/。重量、優(yōu)選2~8%、更優(yōu)選2.5~5%且、仍更優(yōu)選3~4%重量。這樣，且特別是由于不存在共聚單體或者，至多，由于該第一聚乙烯的低分子部分中共聚單體的有限含量，該含量，如上所述，優(yōu)選為不高于1%且更優(yōu)選不高于O.5%,本發(fā)明的組合物特別容易加工，其有益地容許采用較低的工作溫度，例如在180250。C的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，該較高分子量乙烯共聚物包含1°/~10°/重量，優(yōu)選2~8%、更優(yōu)選為2.5~5%且，仍更優(yōu)選為3~4°/。重量的共聚單體，其優(yōu)選包括至少一種上述共聚單體，特別是選自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、l-庚烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚單體。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，至少具有最小分子量的第一聚乙烯組分的多峰(例如雙峰)聚乙晞的乙烯聚合物片段是通過上述單位點(diǎn)催化劑的方式制備的。優(yōu)選地，用于制備該第一聚乙烯組分的多峰聚乙烯的乙烯聚合物片段的上述單位點(diǎn)催化劑為茂金屬。由此，例如，在優(yōu)選實(shí)施方式中，依4居其該第一聚乙烯組分包括^^有兩個具有截然不同分子量和共聚單體含量的乙烯聚合物片段的雙峰聚乙烯，即優(yōu)選地包括含有預(yù)定量(優(yōu)選大于lwt%)共聚單體的共聚物的較高分子量乙烯聚合物片段，和優(yōu)選地包括均聚物或含有小于lwty。(更優(yōu)選小于0.5%)的共聚單體的共聚物的較低分子量乙烯聚合物片段，該較高分子量乙烯聚合物片段優(yōu)選地通過上述單位點(diǎn)催化劑的方式獲得，例如通過茂金屬的方式。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，可以使用混合型催化劑，即包括各自含有多個不同類型的活性物質(zhì)的顆粒的催化劑，其中至少一種活性物質(zhì)為單位點(diǎn)催化劑。由于在含有至少兩種活性物質(zhì)的混合物催化劑的情形中在相同催化劑體系中提供了至少兩者不同的聚合淮化劑的事實(shí)，一方面，該第一聚乙烯化合物為多峰的且，另一方面，有益地能夠通過在單個反應(yīng)器中進(jìn)行的聚合過程的方式制得該第一聚乙烯組分。當(dāng)該混合型催化劑僅含兩種活性物質(zhì)時，例如，可以有益地獲得該組合物的雙峰第一聚乙烯組分，其容許，一方面，制得寬分子量分布的組合物且，另一方面，使較低分子量組分和較高分子量組分二者在一個單一反應(yīng)器中以平4亍方式聚合，即實(shí)質(zhì)上以同時的方式。作為示例性實(shí)例，該混合催化劑可以含有至少一種茂金屬(作為示例性實(shí)例和非限定性實(shí)例，茂鉿或茂鋯)組分和一種鐵組分。特別地，該混^f崔化劑可以含有一種茂金屬(例如，茂鉿或茂鋯)組分和一種4失組分。但是，出于本發(fā)明的目的，能夠以獲得優(yōu)選地含有至少1°/。共聚單體的較高分子量組分和，分別地，含有優(yōu)選地小于1%的含量的共聚單體的較低分子量組分的方式使乙烯聚合的活性物質(zhì)的任意其它組合也是可接受的。優(yōu)選地，在優(yōu)選實(shí)施方式中，其中該催化劑含有一種茂金屬(例如，茂鉿或茂鋯)組分和一種4失組分，該鐵組分優(yōu)選地具有帶至少兩個芳基的三齒配體，分別在鄰位上帶有卣素或烷1^代基，如以申請人的名義的WO2005/103095中公開的式(B)所述，將其引入本文作為參考。該混合催化劑可以例如包括，作為活性物質(zhì)，至少一種第一組分和至少一種第二組分，以及至少一種活化化合物以有益地改進(jìn)該第一和第二組分的聚合活性。該催化劑的至少一種第一組分和至少一種第二組分的活化可以采用相同活化化合物或不同活化化合物來進(jìn)行。該第一組分與活化化合物的摩爾比，以及該第二組分與活化化合物的摩爾比，可以范圍在第一和，分別地，在第二預(yù)定范圍內(nèi)，該范圍，參照包含一種茂金屬組分和一種鐵組分的示例性實(shí)例，優(yōu)選地如下。茂金屬組分與活化化合物的摩爾比可以范圍為1:0.1~1:10000、優(yōu)選為1:1~1:2000。鐵組分與活化化合物的摩爾比可以范圍為1:0.1~1:10000、優(yōu)選為1:1~1:2000。能夠與該混合催化劑的一種組分、例如與茂鉿組分或鐵組分反應(yīng)以將其轉(zhuǎn)化為催化活性或更活潑化合物的適宜活化化合物為，例如，諸如鋁氧烷、強(qiáng)的未帶電Lewis酸、具有Lewis酸陽離子的離子化合物或含有Br6nsted酸作為陽離子的離子化合物的化合物。該催化劑可以進(jìn)一步包含至少一種載體。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選催化劑組合物包括一種載體或多種載體，其可以是有才幾的或無機(jī)的。特別地，可以將該催化劑的第一組分和/或第二組分和任選的活化化合物，負(fù)載在例如不同載體上或者一起負(fù)載在相同載體上。優(yōu)選地，使用細(xì)分?jǐn)湹挠袡C(jī)或無機(jī)固體載體，例如硅石、水滑石、氯化鎂、滑石、蒙脫土、云母、或無機(jī)氧化物或細(xì)^Hi的聚合物粉末(例如聚烯烴或具有才及性官能團(tuán)的聚合物)。該催化劑體系可以進(jìn)一步包括金屬化合物，優(yōu)選周期表第l、2或13族的金屬且優(yōu)選地不同于上述活化組分，其用作用于烯烴聚合或共聚的催化劑的組分，例如用于制備包含載體的和/或在聚合期間或之前立即加入的催化劑固體。該催化劑體系也能夠首先與a-烯烴預(yù)聚，優(yōu)選地與線性C2-C10-1-鏈烯烴和特別是乙烯或丙烯。隨后可以將獲得的預(yù)聚催化劑固體提供給實(shí)際聚合步驟。另外，可以在催化劑的制備期間或之后，加入作為添加劑的少量烯爛，優(yōu)選a-烯烴，例如乙烯基環(huán)己烷、苯乙烯或苯基二曱基乙烯J^圭烷。也可以在催化劑制備期間或之后加入其它添加劑，例如蠟或油。優(yōu)選地，該聚乙烯組合物的第一聚乙烯組分具有的摩爾質(zhì)量分布寬度Mw/Mn為530。優(yōu)選地，該第一聚乙烯組分的重均摩爾質(zhì)量Mw為50000g/mol~500000g/mol。優(yōu)選地，該第一聚乙烯組分的z-平均分子量Mz為小于IMio.g/mol。優(yōu)選地，該聚乙烯組合物的第一聚乙烯組分的摩爾質(zhì)量分布Mw/Mn范圍為6~20且，更優(yōu)選為7~15。優(yōu)選地，該聚乙烯組合物的第一聚乙烯組分的重均摩爾質(zhì)量Mw范圍為100000g/mol~300000g/mo1且，更優(yōu)選為120000g/mol~250000g/mo1。該聚乙烯組合物的第一聚乙烯組分的z-平均摩爾質(zhì)量Mz范圍優(yōu)選為250000g/mol~700000g/mol且，更優(yōu)選為300000g/mol~500000g/mol。由jt匕依4居HighPolymersVol.XX，RaffundDoak,IntersciencePublishers，JohnWiley&Sons,1965,第443頁中給出的定義，采用z-平均摩爾質(zhì)量Mz的定義。依據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式，該第一聚乙烯組分具有下列優(yōu)選的特征-摩爾質(zhì)量分布寬度Mw/Mn為5~30;-重均摩爾質(zhì)量Mw為50000g/mol~500000g/mol;和-z-平均摩爾質(zhì)量Mz為小于lMio.g/mol。這樣優(yōu)選的特征組合有益地容許提供其中該第一聚乙烯組分具有改進(jìn)的和平衡的加工性與機(jī)械性能的聚乙烯組合物，其又有益地容許加入相當(dāng)大量的第二聚乙烯組分，例如范圍為35~50%重量，有益地增加了透明性且不會實(shí)質(zhì)地改變加工和機(jī)械性能。該聚乙烯組合物的第一聚乙烯組分的MFR(190/21.6)優(yōu)選地范圍為5~100g/10min,更優(yōu)選范圍為7~60g/10min且，仍更優(yōu)選為9~50g/10min。在本說明書和F話的權(quán)利要求書中，MFR(190/21.6)是依據(jù)IS01133,條件G，即在19(TC下和在21.6kg的載荷下測量的炫體濟(jì)ui4。該第一聚乙烯組分優(yōu)選地包括摩爾質(zhì)量低于lMio.g/mol的部分，通過;IO交滲透色譜(GPC)在依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN55672的分子量分布標(biāo)準(zhǔn)測量中測量，使用1，2，4-三氯苯在14(TC下。更優(yōu)選地，所述部分總計為該第一聚乙烯組分的至少95.5wt%。該第一聚乙烯組分優(yōu)選地Eta(vis)/Eta(GPC)低于0.95,Eta(vis)為依據(jù)ISO1628-1測量的本征粘度，且Eta(GPC)為依據(jù)DIN55672通過GPC測量的粘度，使用1，2,4-三氯苯在14(TC下。依據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)選實(shí)施方式，該第二聚乙烯組分的密度為0.910~0.940g/cm3，優(yōu)選為0.910~0.933g/cm3,更優(yōu)選為0.915~0.933g/cm3JL，仍更優(yōu)選為0.925~0.930g/cm3。優(yōu)選地，該第二聚乙烯組分的密度低于該第一聚乙烯組分的密度。本發(fā)明的組合物的第二聚乙烯組分的MFR(190/21.6)優(yōu)選為0.2~50g/10min，更優(yōu)選為0.3—10g/10min，且，仍更優(yōu)選為，0.3~5g/10min。依據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯組合物的方法，包括步驟a)制備多峰第一聚乙烯組分，通過al)提供至少一種^^f立點(diǎn)催化劑；a2)使乙烯，任選地與至少一種共聚單體4,在所述至少一種單位點(diǎn)催化劑的存在下，進(jìn)行旨在獲得分別多個乙烯聚^4勿片段的多個聚合步驟；a3)基于襯量和共聚單體好將所述多個乙烯聚^4勿片段彼j^目對:l破行區(qū)分；b)制備包創(chuàng)a中密M乙烯的第二聚乙烯組分；c)將所述第二聚乙烯組分加到所述多峰第一聚乙烯組分中，如此制備以獲得包含50~89wt。/。的第一聚乙烯組分和50~11wt。/。的第二聚乙烯組分的組合物。由于該第一聚乙烯組分為多峰型的且該第二聚乙烯組分包括低密度聚乙烯或中密度聚乙烯的事實(shí)，有益地能夠獲得容易加工的且具有改進(jìn)的光學(xué)性能的聚乙烯組合物。以上述預(yù)定量將包含LDPE或MDPE的第二聚乙烯組分加到如上定義的多峰第一聚乙烯組分中，有益地容許制得同時具有改進(jìn)的光學(xué)性能的聚乙烯組合物，特別是在霧度、透明度和光澤方面，且不會實(shí)質(zhì)性損害枳4成性能，特別是在飛鏢落下沖擊強(qiáng)度方面，以及該組合物的加工性。由此實(shí)現(xiàn)了相互沖突性能之間的改進(jìn)平衡，且在該多模第一聚乙烯組分范圍在中-高密度范圍內(nèi)時這種改進(jìn)特別明顯。提供至少一種單位點(diǎn)催化劑的步驟優(yōu)選地以獲#^據(jù)上述任一優(yōu)選實(shí)施方式的催化劑的方式來進(jìn)行的，參照本發(fā)明的組合物。如此，例如，如果該催化劑是混合型催化劑，有益地能夠通過在單個反應(yīng)器中進(jìn)行的聚合過程的方式制得該多峰第一聚乙烯組分。制備該多峰第一聚乙烯組分的所述步驟是以獲得密度為0.920~0.955g/cm3、更優(yōu)選為0,930~0:950g/W且、仍更優(yōu)選為0.932~0.945g/cm3的第一聚乙烯組分的方式來進(jìn)行的。使乙烯與至少一種共聚單體，且任選地優(yōu)選與作為優(yōu)選的摩爾質(zhì)量調(diào)節(jié)劑的氫，在所述至少一種單位點(diǎn)催化劑的存在下，進(jìn)行多個聚合階段，優(yōu)選兩個聚合階段如此以便利地獲得較低分子量組分和較高分子量組分。優(yōu)選地，進(jìn)行該方法以獲得^4正粘度在十氬化萘中135。C下為0.6~1.2dl/g和，分別地，2.55dl/g的較低分子量組分和較高分子量組分，依才居ENISO1628-3:2003測量。這樣，進(jìn)一步改進(jìn)了該組合物的加工性。優(yōu)選地，進(jìn)行該方法以獲得雙峰第一聚乙烯組分，該第一聚乙烯組分包含MFR(190/21.6)為高于5到100g/10min的較低分子量組分和MFR(190/21.6)為高于5到15g/10min、且在任意情形中低于該較低分子量組分的MFR(190/21.6)的4交高分子量組分。依據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方式，可以將乙烯與至少一種1-烯烴聚合，例如一種或多種參照本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方式的上述1-蜂烴。如此，例如，優(yōu)選地使乙烯與至少一種具有式R1CH《H2的l-烯烴進(jìn)4亍共聚，其中R1為氫或具有1-12個碳原子的烷基且，更優(yōu)選地，具有1~10個碳原子。作為共聚單體，可以使用具有312個碳原子的任意1-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯。該共聚單體優(yōu)選地包括具有4~8個碳原子的l-烯烴，例如l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、4-曱基-1-戊烯或1-辛烯，在共聚形式中作為共聚單體單元。特別優(yōu)選的是選自l-丁烯、1-己烯和1-辛烯的1-烯烴。上述共聚單體可以單獨(dú)地或者以與另一單體的混合物存在。優(yōu)選地，使乙烯在20200。C的溫度下進(jìn)行(共)聚合。優(yōu)選地，使乙烯在0.05~lMPa的壓力下進(jìn)行(共)聚合。優(yōu)選地，以獲得具有下列的第一聚乙烯組分的方式進(jìn)行制備多峰第一聚乙烯的步驟-摩爾質(zhì)量分布寬度Mw/Mn為5~30;-重均摩爾質(zhì)量Mw為50000g/mol~500000g/mol;和-z-平均摩爾質(zhì)量Mz為小于lMio.g/mol。優(yōu)選地，通過使用至少兩種活性物質(zhì)，進(jìn)行基于M量將多個乙烯聚合物片段彼otbf目對;Nfeii行區(qū)分的步驟。更優(yōu)i^也，將這樣的至少兩種活性催化物質(zhì)，其中至少一種為^f立點(diǎn)類型的，結(jié)合到相同催化劑顆粒中。在這樣的優(yōu)選實(shí)施方式中，有益地以實(shí)質(zhì)上同步的方式以平行詳莫式進(jìn)^^目應(yīng)的多個聚合階段，JI逸樣的多個實(shí)質(zhì)上同步的聚合階段的結(jié)果為多峰聚乙烯組合物。由于這些優(yōu)選的特征，有益地能夠在單個反應(yīng)器中通過單一步驟聚合工藝的方式制得該第一聚乙烯組分，由jH^目對于在多個反應(yīng)器中進(jìn)行的工藝有益地降低了工廠費(fèi)用和育^"者。替換地，將上述至少兩種活性催化物質(zhì)結(jié)合到不同催化劑顆粒中。另夕卜在這種情形中，通過提供至少兩種顆粒催化劑的';f^物，有益地以實(shí)質(zhì)上同步的方式以平行才莫式進(jìn)^^目應(yīng)的多個聚合階段，且該不同的實(shí)質(zhì)上同步的聚合階段的結(jié)果為多峰聚乙烯組^4勿。也可以通過將乙烯^f皮此串聯(lián)排列的各自多個^JS器中聚合，進(jìn)行基于分子量將多個乙烯聚^4勿片段彼jH^目對^ii行區(qū)分的步驟。此時，有益地以串聯(lián)模式進(jìn)4f^目應(yīng)的多個聚合階段，且該不同的連續(xù)聚合階度的結(jié)果為多峰聚乙烯組合物。由于這些優(yōu)選的步驟，有益地能夠通過多級聚合工藝的方式制得該第一聚乙烯組分，其中該聚合階段彼itbN)連。與^M的^I器數(shù)目無關(guān)，采用i^種替換方法的^"種，有益地實(shí)現(xiàn)了聚乙烯的良好';t曰D^且各種聚^t勿的w量片段和^^量分布的控制便利地簡單。為了基于M量將多個乙烯聚合物片段彼j^目對地區(qū)分的另一可能的替換方敲，#^種通過^頓各自催化劑獲得的多個聚^4勿片段共混。此時，通過將這樣的多個聚合物片段共混，有益地能夠以平行方式獲得多峰聚乙烯組合物，由于已分別制備、或是同時或彼此連續(xù)地制備的聚^t勿片段的共混，通#各自聚合階段中<賴各自催化劑。優(yōu)選;4ii行上i^口成步驟以獲得包含50~89wt。/。的所述第一聚乙烯組^^口50~11wt。/。的所述第二聚乙烯組分的組合物，更伊Ci^地55~85wt。/。的所述第一聚乙烯組分和45~15wt。/Q的所述第二聚乙烯組分，仍更優(yōu)選地該聚乙烯組合物特別地包含60~85wt。/。的所述第一聚乙烯組分和40~15wt。/。的所述第二聚乙烯組分。在這樣的優(yōu)^i且成范圍之內(nèi)，有益地能夠制得具有進(jìn)一步改進(jìn)的透明性的膜。為了獲得具有特別有益的枳械和光學(xué)性f^且合的膜，本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方式提供了額外的步驟，進(jìn)行該步驟以制得包含65~80w"/。的所述第一聚乙烯組分和35~20wt。/。的所述第二聚乙烯組分且，更伊速地，70~80wt。/。的所述第一聚乙烯組分和30~20wt。/。的所述第二聚乙烯組分的聚乙烯組合物。依據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方式，通過共混^ii行將第二聚乙烯組分加到第一聚乙烯組分中的上述步驟。這樣，有益地實(shí)現(xiàn)了第一聚乙烯組分和第二聚乙烯組分的良好混合。替換地，通過酉^?；蛲ㄟ^^y齊出^it行將第二聚乙烯組分加到第一聚乙烯組分中的步驟。可以采用所有工業(yè)上已知的聚合方法，在范圍為60°C~350°C、優(yōu)選為0~200。C且特別優(yōu)選為25~150。C的溫度下，和在0.5~4000bar、優(yōu)選為1~100bar、且特別優(yōu)選為3~40bar的壓力下，進(jìn)行為了制得該第一聚乙烯組分的乙烯聚合。實(shí)施用于制備該第一聚乙烯組分的聚合可以以么如方式在本體中、懸浮液中、^i目中或超臨^h質(zhì)中，在用于烯烴聚合的傳統(tǒng)反應(yīng)器中進(jìn)行。其可以間曷t^ii行或者，更伊速地，在一個階段(例如，如上所述，如果^^]〉V曰洽催化劑)或是多個階段中連續(xù);^k^行。溶液工藝、懸浮工藝、攪拌的U目工藝和M目流化床工藝均是可能的。優(yōu)選;fet過傳統(tǒng)高壓聚合工藝在管iC^應(yīng)器或高壓釜中制備第二聚乙烯組分。平均停留時間優(yōu)選為0.5~5小時。用于進(jìn)行聚合的有益壓力和溫度范圍通常耳又決于聚合方法。在懸浮聚合的情形中，例如，經(jīng)常在懸浮介質(zhì)中進(jìn)行聚合，優(yōu)選惰性烴如異丁烷或烴的';t曰^4勿，否則在單體本身中。聚合溫度通常范圍為-20。C115。C,且壓力通常范圍為l~100bar。懸浮液的固體*通常范圍為10%~80%。可以間曷fct械是連續(xù);4ii行聚合，例如，在攪拌的高壓釜中，管^J^器中，如例如環(huán)管a器中。特別優(yōu)3^t也采用PhillipsPF工藝，如USA3242150和US-A3248179中所述的。^i目聚合通常在30~1"。C下在1~Wbar的壓力下進(jìn)行。在高壓聚合工藝的情形中，其通常在10004000bar的壓力下進(jìn)行，特別是20003500bar,M常設(shè)定高聚合溫度。這些高壓聚合工藝的有益溫度范圍為200°C~320°C,特別是220。C-29(TC。在^S聚合工藝的情形中，通常設(shè)定的溫度至少為低于聚^4勿軟化溫度幾度。特別地，這些聚合工藝中優(yōu)i^也設(shè)定溫度為140。C310。C。在用于制備該第一聚乙烯組分的上述聚合工藝中，特別伏選的是^目聚合且，更特別地，在^N流化床AJI器中，溶液聚合和懸浮聚合，如例如在環(huán)管反應(yīng)器和攪拌槽反應(yīng)器中。也可以以濃縮或炮彭宿模式進(jìn)行^i目聚合，其中將部分循環(huán)氣體冷卻到低于露點(diǎn)##為兩相"^4勿再循環(huán)到^1器中。另外，能夠采用多區(qū)M器，其中提供至少兩個相互連接的聚合區(qū)，使得將聚^4勿交替MAit些至少兩個區(qū)中通過預(yù)定數(shù)量的時間。也可以使該至少兩個區(qū)經(jīng)受不同聚合條件。這樣的多區(qū)^器描述于，例如，W097/04015中。如果期望的話，也可以使如上已經(jīng)解釋的不同或相同聚合階段以串M式進(jìn)行，即在多個彼此關(guān)聯(lián)排列的瓦應(yīng)器中，由此形式聚合級眹。采用兩個或多個相同或不同工藝的平衡反應(yīng)器布置也是可能的。另夕卜，摩爾質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，如例如氫，或者傳統(tǒng)添加劑，如例如抗靜電劑，也可以用于該聚合。如^Jo入氳和如果提高溫度，有益地實(shí)現(xiàn)較低的z-平均摩爾質(zhì)量。該聚^^尤選地在單個反應(yīng)器中進(jìn)行，特別是在M目反應(yīng)器中。如》b^得的聚乙烯粉斜目對于由于W:工藝而獲得的聚乙烯有益地更均質(zhì)，其中使多個聚合階段以串財式在彼此串聯(lián)排列的多個^JS器中進(jìn)行，使得，不同于通過級聯(lián)工藝可獲得的粉末，可能的隨后擠出便利地并非必須的，由此獲得均質(zhì)產(chǎn)品。也可以通過#^口上所述的第一聚乙烯組^^口第二聚乙烯組分共混，制得本發(fā)明的組^^勿，優(yōu)選^it過^N且分的精細(xì)〉V曰A,例如通錄擠出才減捏合機(jī)中丈容鬲蟲才齊出Cf列J(口，^口Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry中"PolymerBlends"，第6版,1998，ElectronicRelease中所述)依據(jù)本發(fā)明的另一方面，其涉;^如上所定義的聚乙烯組合物用于制膜的應(yīng)用。另夕卜，本發(fā)明涉及包^4口上所定義的聚乙烯組合物的膜，以禮選自拉伸膜、衛(wèi)生膜、辦公用膜、密封層、自動包刻莫、復(fù)合和層壓膜的特別優(yōu)選的膜。其中本發(fā)明聚乙烯以主要組分存在的膜為含有50~100wt%、優(yōu)選60~90w"/。的本發(fā)明聚乙烯的膜，基于用于制備的4^聚^4勿材料。特別地，也包括含有多個層的膜，其中至少一個y&^有50~100wt。/。的本發(fā)明聚乙烯。通常，膜優(yōu)選i縫過將本發(fā)明聚乙烯組合物在190~230。C的熔融溫度下塑化來制備，通過將增塑的聚乙烯從環(huán)形?？谥型瞥霾⒗鋮s。該膜可以進(jìn)一步包括0~30wt%、優(yōu)選0.1~3wty。本質(zhì)上7i^口的助劑和/或添加劑，例如，加工穩(wěn)定劑、4M元i^口熱的作用的穩(wěn)定劑、常規(guī)添加劑如潤滑劑、抗氧劑、抗粘連劑和抗靜電劑，以及，如果合適的話，染料。本發(fā)明的聚乙蟑組合物可以用于制名^厚度為5jum~2.5mm的膜。該膜可以例如通過pW莫擠出來制備，其厚度為5ym250nm,或者通過平膜擠出、如流刻莫擠出來制備，其厚度為10jum~2.5mm。在pJ^莫擠出期間，使聚乙蜂熔體從環(huán)形?？谥型瞥?。形成的氣泡被空^J彭脹且以模口出口ii^更決的i4^離。氣泡通過氣濟(jì)ut切底^P,使得霜白線的溫度低于微晶熔點(diǎn)。氣泡F能塌陷，如果必須的話進(jìn)行修整并采用適宜巻繞設(shè)備巻起來。本發(fā)明的聚乙烯組合物可以依據(jù)本領(lǐng)域中/^口的兩種替換的構(gòu)型來擠出，即依據(jù)"長莖"構(gòu)型或是依據(jù)"傳統(tǒng)"構(gòu)型，依據(jù)該聚乙烯的密度。在"長莖"構(gòu)型中，其通常適用于吹塑高密度聚乙烯，p^莫中的聚^4勿氣泡輪廓分明和具有相對于"傳統(tǒng)"構(gòu)型(其適用于吹塑低密度聚乙烯)更長的頸高度。該膜可以例如在冷卻輥^各或熱成型膜線路中獲得。另夕卜，J4Ui基于本發(fā)明聚乙烯組合物的復(fù)合膜可以在涂層和層壓線路中制得。特別優(yōu)選的是復(fù)合膜，其中將紙張、鋁或織物襯底結(jié)合到該復(fù)合結(jié)構(gòu)中。該膜可以具有單個層或多個層，各自通過^y齊出獲得。本發(fā)明的聚乙烯組合物適用于以高產(chǎn)量在吹塑膜和W^M工廠中制膜。該膜顯示改進(jìn)的;N戒性能，特別是，如下所述，高拉伸強(qiáng)度和抗撕強(qiáng)度，一并具有改進(jìn)的光學(xué)性能，特別是透明性和光澤。本發(fā)明組^4勿適用于，特別是，制備包裝膜，如例如熱密封膜，以及用于重載袋和特別是旨在用于食品工業(yè)的膜。本發(fā)明的膜尤其適用于需要高透明度和霧度的應(yīng)用，如購物袋，以容許高質(zhì)量印刷，食品應(yīng)用中的層壓膜，因?yàn)楸景l(fā)明的膜也具有極低的氣p^^ii7K平，和自動包刻莫，因?yàn)樵撃た梢栽诟咚倬€路中處理。厚度為50lum級別的本發(fā)明的膜有益地具有的霧度，通過ASTMD1003-00在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice上在至少5片10xlOcm月莫上測量，低于22%。厚度為50)am級別的膜的飛鏢落下沖擊強(qiáng)度，通過ASTMD1709方法A測量，有益地高于140g。厚度為50Mm級別的膜的透明度，通過ASTMD1764-Q3在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice(采用校準(zhǔn)單元77.5校準(zhǔn))上在至少5片膜10xlOcm上測量，有益地為至少86%。厚度為50iam級別的膜20。光澤，通過ASTMD2457-03在具有用于固幻莫的真空板的20。光澤^Ji在至少5片膜上測量，有益地為至少15。制備這些膜期間獲得的廢料可以便利地再循環(huán)。如^it過第一擠出機(jī)制膜，可以將膜毛妙實(shí)或磨碎并p^^第二擠出機(jī)中，其中使它們?nèi)廴谝詼?zhǔn)備喂回到主擠出機(jī)中且，這樣，便利^#循環(huán)。應(yīng)將膜4^再磨碎成具有可以與新的聚乙烯^^^X第一擠出機(jī)的進(jìn)料段中的尺寸的顆粒。含有這些再循環(huán)材料的膜相對于無再循環(huán)材料的膜并未顯示任何顯著的性能惡化。本發(fā)明的聚乙烯組^4勿也可以通過多種技術(shù)的方式用于制備制品，如例如吹塑、注塑、轉(zhuǎn)動纟莫塑和壓塑。優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說明本發(fā)明將通過下列優(yōu)選實(shí)施方式的方式^i一步描述，而并非限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1(本發(fā)明)a)^組分的制備將0.90kg2，6-二乙酖基外匕咬(99%)、2.56kg五氧二磷(P205)、和2.14kg2，4-二氯-6-曱基苯胺(100%)的溶液溶解于20L四氫吹喃中。攪拌該混合物15分鐘并隨后在70。C下加熱回流18小時。反應(yīng)完成之后，將獲得的懸浮液冷卻到2(TC,攪拌30分鐘并隨后過濾和用6L四氫呋喃洗滌。將體積為26L的濾液在真空下(250隱Hg，55。C)濃縮。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)將體積減小到最終濃度3.5L。加入20L曱醇，由此獲得晶體。將獲得的懸浮液(23.5L)過濾并用6L曱醇洗滌，由此獲得體積27L。使過濾獲得的濕產(chǎn)物(1.38kg)放置在干燥條件下自由空氣中1晚。這樣獲得第一部分的1.36kg2,6-雙[1-(2，4,6-三曱基苯基亞^JJ乙基]吡啶，產(chǎn)率51%。如上所述將濾液(27L)濃縮到最終濃度2.5kg。加入4L曱醇。使獲得的懸浮液在室溫下攪拌1小時并用0.4L曱醇洗滌。這樣獲得第二部分的50g。由此，獲得總計1400g2，6-雙[1-(2，4，6-三曱基苯基亞募基)乙基]p比啶,產(chǎn)率53%。如Qian等Organometallics2003,22，4312-4321所iii也進(jìn)行與二氯亞鐵(II)的反應(yīng)。b)載體預(yù)處理將140kgSylopol2107，Grace的噴霧干燥的石i^交，在600。C下煅燒6小時。c)混^f崔化劑體系的制備將^l據(jù)上述工序a)制得的509g(0.84mol)2，6-雙[1-(2，4-二氯-6-曱基甲基苯基亞氨基)乙基]吡咬二氯亞鐵(II)、4131g(8.4mol)雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鉿(從Crompton商購獲得)、和195LMAO(甲苯中4."M,926mol)的混合物在20°C下攪拌2小時，且冷卻到0°C之后，隨后加入同時攪拌到140kg預(yù)處理的載體材料b)中。以低于100kg/h的流速加入溶液。將獲得的產(chǎn)物在攪拌30分鐘并加熱到40°C。將固體在減壓下干燥，直到其自由流動。過篩之后，獲得320kg催化劑(殘留溶劑41%)。d)聚合在直徑3.7m的流化床反應(yīng)器中在上述混合催化劑體系的存在下進(jìn)行聚合。反應(yīng)溫度為105。C,反應(yīng)器中壓力為25bar,反應(yīng)氣體具有如下組合49體積％乙烯、5.1體積％己烷、0.6體積°/。己烯、45體積％氮?dú)狻?.5kg/h三己基鋁(2wt。/。，在己烷中)。產(chǎn)量為5.5t/h。如此獲得的MDPE聚乙烯的密度為0.939g/cm3，且MFR(190/21.6)為28g/10min。該MDPE,^更利地加入700卯m的傳統(tǒng)加工添力o劑，即Polybatch⑧扁F705(可乂人A.Schulman獲得)，用作第一聚乙烯組分，其主要性能列于下表l中，同時Lupolen3220F，其為從BasellPolyolefineGmbH商購獲得的LDPE,密度為0.930g/cm3且MFR(190/21.6)為0.9g/10min,用作第二聚乙烯組分，用量為llwt%。實(shí)施例2-4(本發(fā)明)實(shí)施例2-4中，使用如實(shí)施例1中所述那些的第一和第二聚乙埽組分，除了LDPE的用量i殳定為20%、30%和、分別地，40%重量以外。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>其中密度為聚^4勿密度，MFR(190/21.6)為依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO1133,^f牛G的熔體力，ui4，Eta(vis)為依據(jù)ISO1628-1測量的本征粘度，和Eta(GPC)為依j居DIN55672通過GPC測量的粘度，-使用1，2，4-三氯苯在14(TC下。Mw為重均摩爾質(zhì)量；Mn為數(shù)均摩爾質(zhì)量；Mz為z-平均摩爾質(zhì)量。摩爾質(zhì)量lMio下的GPC。/。為依據(jù)^l交滲透色il^氐于摩爾質(zhì)量lMiog/mol的-HC-CH2為乙烯基的^:,總計-CH3為每1000C的CH3-基團(tuán)的*,包括端基。實(shí)施例5-8(對比)InnovexLL6910AA，其為通過佳月Ziegler-Natta制得的傳統(tǒng)LLDPE，可從BP商購獲得(密度等于0.936g/cm3，MFR(190/2.16)為1.0g/10min)，便利i^口入700ppmPolybatch層705,用作第一聚乙烯組分，其性能列于表2中，同時Lupolen3220F用作第二聚乙烯組分，用量為11%、20%、30%和，分別地，40%重量。表2實(shí)施例5-8的第一聚乙烯組分<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>其中MFR(190/2.16)為^i居標(biāo)準(zhǔn)IS01133,^f牛D的熔體Wuii。實(shí)施例9-12(對比)L卯olen3721C，其為通過世哦那個鉻催化劑制得的MDPE,可從Basel1商購獲得(密度等于0.937g/cm3,MFR(190/21.6)為12.5g/10min),用作第一聚乙烯組分，其性能列于表3中，同時L叩olen32"F用作第二聚乙烯組分。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>造粒和膜擠出將實(shí)施例1-12的聚乙烯組合物在具有螺^干組合8A的ZSK30(WernerPfleiderer)上均化和造粒。加工溫度為220°C,螺桿速率為250/min,產(chǎn)量為20kg/h。通*裝備具有木制平板的壓平設(shè)備的Weber膜擠出機(jī)上吹塑膜擠出，將上述實(shí)施例的每個聚乙烯組^4勿才齊出。環(huán)形塑才莫的直徑為50mm,間隙寬度為2/50且將^HP氣體吹到擠出膜上的角度為45°。未^^l過濾器。螺浙直徑30咖且螺軒i4^50轉(zhuǎn)每分的25D擠出機(jī)產(chǎn)量為5.lkg/h。p^長率為l:2JUt離速率為4.9m/10min。霜白線的高度為160mm。獲得厚度為50)am級別的膜。每種膜的糾厚度，以及不同膜的加工性能和光學(xué)與才;a成性能，概述于表4和5中。表4:膜的加工和光學(xué)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>以下列方式來測量說明書和表中給出的數(shù)值。將麗R樣品置于惰性氣體下的管中且，如果適當(dāng)?shù)脑挘蛊淙廴?。溶劑信號作?H-和"C-NMR光鐠中的內(nèi)標(biāo)，并且將它們的化學(xué)偏移轉(zhuǎn)化為相對于TMS的值。通過Holtr卯的方法測量M聚^^勿片段中的支^^呈度(W.Holtr叩，Makromol.Chem.178，2335(1977))，與"C-腿l給。依據(jù)IS01183測量密度[g/cm3]。通過高溫凝膠滲透色譜的方式在WATERS150C上，采用基于DIN55672的方法和串聯(lián)的下列柱子3xSHODEXAT806MS、lxSHODEXUT807和lxSHODEXAT-G,在下列^f牛下溶劑1，2,4-三氯苯(用0.025wt。/。的2，6-二叔丁基-4-甲^S^急定4匕)，沭4:lml/min,500jaL注射體積，溫度140°C，進(jìn)行值Mw、Mn、Mz和由此獲得的摩爾質(zhì)量分布Mw/Mn的測量。使用摩爾質(zhì)量為100雙107g/mol的聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)柱子。使用Fa.HSEntwicklungsgesellschaftfiirwissenschaftlicheHard—undSoftwarembH,0berHilbersheim.的WinGPC軟件進(jìn)析憤。出于本發(fā)明的目的，表述MFR(190/21.6),7>^口為"高載荷熔體沭di",是依據(jù)IS01133,條件G在21.6kg的載荷下在19(TC下測量的。出于本發(fā)明的目的，表述MFR(190/2,16),是依據(jù)IS01133，^f牛D在2.16kg的載荷下在19(TC下測量的。為了測量膜的反射性能，依據(jù)ISO2813在反射^Ui以20°和60。的碰撞角，在至少5片厚度為50nm的膜上進(jìn)行光澤測量。通過ASTMD1003-OO在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice上在厚度為50jam的至少5片膜10x10cm上測量霧度。通過ASTMD1764-03在BYKGardenerHazeGuardPlusDevice(采用校準(zhǔn)單元77.5校準(zhǔn))上在厚度為50jam的至少5片膜10xlocm上測量透明度。為了測量沖擊負(fù)荷下的抗穿刺性，通過ASTMD1709，方法A在厚度為50jam的10個膜樣品上測量飛鏢落下。為了測量動態(tài)符合下膜的強(qiáng)度，依據(jù)DIN53373進(jìn)行動態(tài)試驗(yàn)，如此獲得直到首次撕裂的斷裂能Ws和穿透時的總斷裂能Wtot。依據(jù)ISO527同時在加工方向(MD)和與加工方向垂直的角;Ui(7>^、口為橫向(TD))進(jìn)行拉伸強(qiáng)度微。^l據(jù)IS06383/2進(jìn)^f亍扯^J^i&險，或^^^口為Elmendorf方法。權(quán)利要求1、一種聚乙烯組合物，包括a)50～89wt％的含有至少一種多峰聚乙烯的第一聚乙烯組分，該多峰聚乙烯包含多個具有截然不同的分子量和共聚單體含量的乙烯聚合物片段，所述多個乙烯聚合物片段的至少一個是通過使用單位點(diǎn)催化劑制得的；和b)50～11wt％的含有低或中密度聚乙烯的第二聚乙烯組分。2、權(quán)利要求l的聚乙烯組合物，其中該聚乙烯組合物的密度為0.915-0.955g/cm3。3、權(quán)利要求1或2的聚乙烯組合物，其中所述第一聚乙烯組分的密度為0.920~0.940g/cm3。4、權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)的聚乙烯組^f勿，其中該第一聚乙烯組分包括含有低分子量乙烯均聚物和高分子量乙烯共聚物的雙峰聚乙烯。5、權(quán)利要求4的聚乙烯組^4勿，其中所述高^^量乙烯共聚物包含110wt。/。的共聚單體，該共聚單體選自丙烯、1-丁埽、l-戊烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和1-務(wù)^烯。6、權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)的聚乙烯組^4勿，其中所述第二組分的密度為0.910~0.940g/cm3。7、一種制備聚乙烯組合物的方法，包括步驟a)制備多峰第一聚乙烯組分，通過al)提供至少一種:^f立點(diǎn)催化劑；a2)使乙烯，4錄地與共聚單體4，進(jìn)行旨在獲得分別多個乙烯聚^4勿片段的多個聚合步驟，其中該多個聚合步驟的至少一個是在所述至少一種單位點(diǎn)4崔^l劑的存在下i^f亍的；a3)基于M量和共聚單體^J:將所述多個乙烯聚^4勿片段彼i^目對i破行區(qū)分；b)制備包含低密度聚乙烯或中密度聚乙烯的第二聚乙烯組分；c)將所述第二聚乙烯組分加到所述多峰第一聚乙烯組分中，如此制備以獲得包含50~89wt。/。的第一聚乙烯組分和50~11wt。/。的第二聚乙蜂組分的組合物。8、權(quán)利要求7的方法，其中所述將第二聚乙烯組分加到第一聚乙烯組分的步驟是通過共混來進(jìn)行的。9、權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)的聚乙烯組合物用于制備膜的應(yīng)用。10、包^l據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)的聚乙烯組合物的膜。全文摘要描述了一種聚乙烯組合物，特別適合用于制備膜，和其制備方法。本發(fā)明的聚乙烯組合物包括50～89wt％的含有至少一種多峰聚乙烯的第一聚乙烯組分，該多峰聚乙烯包括多個具有截然不同的分子量和共聚單體含量的乙烯聚合物片段，所述多個乙烯聚合物片段的至少一個是通過使用單位點(diǎn)催化劑制得的，和50～11wt％的含有低或中密度聚乙烯的第二聚乙烯組分。文檔編號C08L23/04GK101316889SQ200680044462公開日2008年12月3日申請日期2006年11月14日優(yōu)先權(quán)日2005年11月28日發(fā)明者H·斯米茨,J·基普克,J·奧弗曼,M·赫克,P·德蘭格,R·卡勒,S·米漢申請人:巴塞爾聚烯烴股份有限公司