專利名稱：：高結晶性高級α-烯烴類聚合物及其制造方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種在色料用脫模劑、油墨成分、樹脂的改性劑、粘附劑成分、粘合劑成分、潤滑油成分、有機無機復合材料、蓄熱材料、輕油等燃料油的改性劑、瀝青的改性劑和高性能蠟等用途中有用的結晶性高級ot-烯烴類聚合物及其制造方法。
背景技術：
：長期以來關于碳原子數(shù)10以上的高級oc-烯烴的聚合的研究，主要使用齊格勒-納塔類催化劑進行研究(例如，參照專利文獻l、非專利文獻l、非專利文獻2和非專利文獻3)。但是，這些文獻中得到的高級ct-烯烴聚合物，有分子量低的情況，或有規(guī)性高因而熔點較高，或者出現(xiàn)具有2個熔點等不均一狀況。另外，記栽了通過被稱為金屬茂催化劑的均一類催化劑得到高級oc-烯烴聚合物(例如，參照非專利文獻4、非專利文獻5、非專利文獻6和非專利文獻7)。但是，與通過不均一類催化劑所得到的聚合物同樣，分子量并非很高，且有規(guī)性高因而熔點較高，或者出現(xiàn)具有2個熔點等不均一狀況。有多個熔點表示結晶的大小等不均勻，也可能是由于發(fā)黏引起的。此外，使用上述高級a-烯烴聚合物作為改性劑與其他原料混合時，有時不能進行均勻的混合，不能得到所期望的改良物性。另外，將高級a-烯烴聚合物供于蓄熱劑等用途時，通過在特定溫度下急劇地引起熔化或結晶化從而產(chǎn)生急劇的發(fā)熱或吸熱，這從提高作為蓄熱劑的效率的觀點考慮是所期望的，但是由于上述高級a-烯烴聚合物不均勻，因此難以引起上述特定溫度下的現(xiàn)象。另一方面，色料由多種原料構成，色料成分中，通常使用石蠟作為脫模劑。脫模劑具有使色料容易地從感光體滾筒或定影機剝離的功能。作為脫模劑中所用的石蠟，有巴西棕櫚蠟或其酯化反應物、低分子量聚丙烯等。對于石蠟，為了作為脫模劑起作用，且維持印刷的品質，需要在預料的外部環(huán)境的溫度下不熔化、不妨礙色料的電荷等功能。作為石蠟所需要的物性有熔點為50~80TC;顯示急劇(、>卞、7:/)的熔化、固化動作；與構成色料的其他成分的相容性良好等。巴西棕櫚蠟等來自天然原料的蠟，由于混合存在多種成分，因此具有熔化、固化動作并不劇烈，品質也不穩(wěn)定的問題。另外，聚合法色料的領域中，對于石蠟還要求溶解性。這里，急劇的熔化、固化動作是指，在從極大峰溫度到低溫側7t:以及高溫側3r的合計IO"C的范圍內(nèi)包含總峰面積的80%以上的動作。專利文獻l:日本特開平7-145205號公報非專利文獻1:PolymerJ.，10，619(1978)非專利文獻2:Macromol.Chem.，190，2683(1989)非專利文獻3:Macromol.Chem.，RapidComm-，13，447(1992)非專利文獻4:Macromol.Sci.PureAppl.Che邁.，A35,473(1998)非專利文獻5:J.Polym.Sci.A，38，233(2000)非專利文獻6:Macromol.Mater.Eng.，286，350(2001)非專利文獻7:Macromol.Mater.Eng.，286，480(2001)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述事實而得到的，其目的是提供一種與熱塑性樹脂，特別是聚烯烴的相容性優(yōu)異；與潤滑油、燃料油或石蠟的相容性優(yōu)異；與無機填充劑的混合性優(yōu)異；二次加工性優(yōu)異；而且熔化、結晶化的溫度域狹窄的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物及其制造方法。本發(fā)明人為了達到上述目的而進行了反復深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，由含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ot-烯烴的單體聚合而得到的具有特定性狀的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物符合上述目的，另外，通過使用特定的金屬茂催化劑可制造這樣的聚合物。此外，發(fā)現(xiàn)市售的普通蠟與脂肪族烴類溶劑或芳香族烴類溶劑的溶解性不良，但上述高結晶性高級oc-烯烴類聚合物與這些溶劑的溶解性良好。本發(fā)明基于上述見解而完成。即，本發(fā)明提供以下的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物及其制造方法。1.高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其特征在于由含有80摩爾%以上的碳原子數(shù)22~40的高級01-烯烴的單體聚合而得到，并且滿足以下(1)和(2)，(1)由熔融吸熱曲線觀測的熔點(Tm)為55~100匸，所述熔融吸熱曲線是通過使用差示掃描量熱計(DSC)，將試料在氮氣氛190*C下保持5分鐘后，以5x:/分鐘降溫至-iox:，在-iox:下保持5分鐘后，以101C/分鐘升溫至190"C而得到的；(2)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為1，000~5，000，000，分子量分布(Mw/Mn)為5.0以下。2.上述1所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其進一步滿足以下(3)和(4)，(3)來源于碳原子數(shù)22~40的高級oc-烯烴鏈部的立體規(guī)整性指標值M2為50摩爾％以上；(4)在廣角X射線散射強度分布中觀測到單一的峰X1，其來源于15deg<26<30deg處7見測到的側鏈結晶化。3.上述1所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于在含有(A)和(B)的聚合用催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)2240的高級a-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)進行聚合，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物；(B)為選自(B-1)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁(7少S乂年廿y)中的至少一種成分.4.上述1所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于在預聚合催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ct-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)進行聚合，所迷預聚合催化劑是由含有(A)、(B)和(C)的聚合用催化劑與碳原子數(shù)3~18的ot-烯烴預接觸而得到的，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物；(B)為選自(B-l)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁中的至少一種成分；(C)為有機鋁化合物。5.上述3或4所述的高結晶性高級a-烯烴類聚合物的制造方法，其中，含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級"-烯烴的單體，是通過在50"C以下的溫度下，使碳原子數(shù)為18以上的高級a-烯烴的混合體溶解在烴類溶劑中，然后萃取均勻的上清液而得到的單體.6.上述3~5中任一項所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物的制造方法，其中，在聚合溫度以下的溫度下，使聚合物從含聚合物的溶液中結晶析出，并過濾、洗滌，所述含聚合物的溶液是通過使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)2240的高級oc-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)聚合而得到的。7.上述6所述的制造方法制得的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物。8.上述l、2或7所述的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物，其用于色料用脫模劑、油墨成分、樹脂的改性劑、粘附劑成分、粘合劑成分、潤滑油成分、有機無機復合材料、蓄熱材料、燃料油的改性劑、瀝青的改性劑或高性能蠟。本發(fā)明的高結晶性高級a-烯烴類聚合物與熱塑性樹脂，特別是與聚烯烴的相容性優(yōu)異；與潤滑油、燃料油或石蠟的相容性優(yōu)異；與無機填充劑的混合性優(yōu)異；二次加工性優(yōu)異；而且熔化、結晶化的溫度域狹窄。具體實施例方式本發(fā)明的高結晶性高級a-烯烴類聚合物由含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)2240的高級a-烯烴的單體聚合而得到。另外，該單體中，除碳原子數(shù)22~40的高級ct-烯烴以外的成分，主要是碳原子數(shù)21以下的高級ot-烯烴以及碳原子數(shù)41以上的高級oc-烯烴。該單體中碳原子數(shù)2240的高級oc-烯烴的含量優(yōu)選為85~100摩爾％，更優(yōu)選為90~100摩爾％。如果聚合中所用的高級a-烯烴的碳原子數(shù)為40以下，則聚合時在溶劑或其他單體等中變得可溶，可以以均勻的溶液狀態(tài)進行聚合，如果碳原子數(shù)不足22的高級oc-烯烴的含量為80摩爾％以上，則所得高級ot-烯烴類聚合物的熔點變得過低，因而耐熱性降低；另外，如果碳原子數(shù)超過40的高級ot-烯烴的含量為80摩爾％以上，則由于石蠟成分的含量變多，因而聚合活性降低，而且高級ot-烯烴類聚合物的熔點范圍變廣。以上的碳原子數(shù)22~40的高級oc-烯烴的單體，可列舉y二7l/乂26+(商品名，出光興產(chǎn)林式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的a-烯烴的混合體)等。另外，本發(fā)明中還可以使用如下單體，即，在50X:以下，優(yōu)選在1550"C的溫度下，將碳原子數(shù)18以上的高級oc-烯烴的混合體溶于烴類溶劑中，然后通過萃取均勻的上清液而得到的含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ot-烯烴的單體。作為碳原子數(shù)18以上的高級a-烯烴的混合體，可列舉y二71/^2024(商品名，出光興產(chǎn)抹式會社制，碳原子數(shù)18~26的a-烯烴的混合體)等。作為上述烴類溶劑，例如可使用苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴類溶劑；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類溶劑；戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類溶劑；氯仿、二氯甲烷等卣化烴類溶劑等。這些溶劑可以單獨一種使用，也可以兩種以上組合使用。本發(fā)明的結晶性高級ot-烯烴類聚合物必需滿足以下的(l)和(2)的要件，優(yōu)選滿足以下(1)~(4)的要件。(1)由熔融吸熱曲線觀測的熔點(Tm)為55~100X:，所述熔融吸熱曲線是通過使用差示掃描量熱計(DSC),將試料在氮氣氛1901C下保持5分鐘后，以5"c/分鐘降溫至-iot:，在-iox:下保持5分鐘后，以101C/分鐘升溫至1901C而得到的；(2)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為1，000~5，000，000，分子量分布(Mw/Mn)為5.0以下。(3)來源于碳原子數(shù)22~40的高級ct-烯烴鏈部的立體規(guī)整性指標值M2為50摩爾％以上；(4)在廣角X射線散射強度分布中觀測到單一的峰Xl,其來源于15deg<26<30deg處》見測到的側鏈結晶化。上述(1)中，本發(fā)明的高級oc-烯烴類聚合物的熔點(Tm)需要為55100X:，優(yōu)選為55~80r:,更優(yōu)選為60-80t:。如果該熔點(Tm)在55100"C的范圍內(nèi)，則在工業(yè)使用條件下高級a-烯烴類聚合物也不容易發(fā)黏，因此在耐熱性優(yōu)異的同時，在一定溫度下均勻熔融因而加工性優(yōu)異.另外，以下所定義的半值寬度(Wm)優(yōu)選為IO"C以下，更優(yōu)選為7t:以下，進一步優(yōu)選為2~51C。半值寬度(Wm)是指，在上述(l)中測定熔點(Tm)時，在從熔融吸熱峰整體的基線到峰頂?shù)母叨鹊闹悬c處的熔點的峰寬度。如果該半值寬度(Wm)為101C以下，則高結晶性高級ot-烯烴類聚合物形成均勻的結晶，而且該聚合物也變得均勻。另外，如果半值寬度為IO"C以下，則熔化動作變得急劇，例如，用作溫度感應性的粘附劑的主要材料時，粘附-非粘附的轉換溫度域狹窄，可通過溫度實現(xiàn)粘附力的急劇變化。即，溫度感應性變得良好。如果由熔點(Tm)測定中所得的熔融峰面積計算的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物的熔化熱(AH)通常為30J/g以上，優(yōu)選為50J/g以上，更優(yōu)選為60J/g以上，進一步優(yōu)選為75J/g以上。如果AH在30J/g以上，則由于具有高結晶性，從而成為高硬度，且熔化特性變得良好。上述(2)中，本發(fā)明的高級a-烯烴類聚合物，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)必需為1，000~5,000,000，優(yōu)選為10，000~1，000，000。如果Mw為1，000以上，則高級oc-烯烴類聚合物的強度提高；如果Mw為5，000，000以下，則可容易地進行混煉或成形。另外，本發(fā)明的高級ot-烯烴類聚合物，由GPC法測定的分子量分布(Mw/Mn)必需為5.0以下，更優(yōu)選為1.5~3.5，進一步優(yōu)選為1.5~3.0。如果分子量分布(Mw/Mn)為5.0以下，則組成分布不會過廣而成為適當?shù)姆植?，因此可抑制由發(fā)黏等導致的表面特性惡化或強度降低。另外，上述重均分子量(Mw)是通過GPC法在下述的裝置和條件下所測得的聚苯乙烯換算的值；分子量分布(Mw/Mn)是由與該重均分子量(Mw)同樣條件所測得的數(shù)均分子量(Mn)所算出的值。GPC測定裝置檢測器液相色譜用RI檢測器WATERS150C柱T0S0GMHHR-H(S)HT測定條件溶劑1，2，4-三氯苯測定溫度145TC流速1.0ml/分鐘試料濃度2.2mg/ml注入量160m1檢效!)線-.UniversalCalibration解析程序HT-GPC(Ver.1.0)上述(3)表示本發(fā)明的高級oc-烯烴聚合物優(yōu)選為等規(guī)立構結構。立體規(guī)整性指標值M2優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為50~卯摩爾％，進一步優(yōu)選為55~85摩爾％，特別優(yōu)選為55~75摩爾％。如果該立體規(guī)整性指標值M2為50摩爾％以上，則成為抑制形成無規(guī)立構結構或間規(guī)立構結構，且抑制變成非晶性的高結晶性物質，因此可抑制由發(fā)黏等導致的表面特性惡化或強度降低。該立體規(guī)整性指標值M2是基于T.Asakura.M.Domura，Y.Nishiyama所報告的"Macromolecules，24，2334(1991)"中公開的方法而求得的。即，可利用"C-NMR譜觀測反映分裂來自高級ot-烯烴的側鏈ot位的CH2碳的立體規(guī)整性的差異。該M2值越大則表示等規(guī)立構性越高。另外，"C-NMR的測定采用以下裝置和條件進行。裝置日本電子林式會社制JNM-EX400型"C-NMR裝置方法質子完全去偶法濃度220mg/ml溶劑1，2，4-三氯苯和聯(lián)苯的90:10(容量比)混合溶劑測定溫度130X:脈沖寬度45°脈沖反復時間4秒積算次數(shù)1000次此外，立體規(guī)整性指標值M2按如下進行計算。即，在127~135ppm發(fā)現(xiàn)6個基于混合溶劑的大吸收峰，這些峰中，將從低磁場側第4個的峰值作為131.1ppm，成為化學位移的基準。這時在3A"ppm附近可觀測到基于側鏈cx位的CH2碳的吸收峰。這時，用下式計算M2。M2=[(36.2~35.3ppm的積分強度)/(36.2~34.5ppm的積分強度)]x100如上述(4)，在廣角X射線散射強度分布中，如果觀測到來源于側鏈結晶的單一峰X1，則由于熔化峰為急劇，因而結晶成分的分布狹窄，因此強度提高，且二次加工性提高。廣角X射線散射強度分布中，在15deg<26<30deg處觀測到的來源于側鏈結晶化的單一的峰XI及其強度比(％)，通過以下方法測定。即，4吏用理學電機工業(yè)林式會社制的對陰極型口一夕71/、;/夕7RU-200,將30kV、100mA輸出的CuKot線(波長=0.154nm)的單色光用直徑1.5mm的針孔使其平行，使用位置敏感型比例計數(shù)管，通過在漏光時間1分鐘測定廣角X射線散射(WAXS)強度分布，從而測定單一的峰X1。本發(fā)明的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物，優(yōu)選在被稱為金屬茂催化劑的均勻系的催化劑的存在下合成。例如，如日本特開2005-75908號公報中所記載的，使用如下所示的金屬茂類催化劑可制造高結晶性高級oc-烯烴類聚合物。其中特別優(yōu)選使用可以合成等規(guī)立構聚合物的C2對稱以及d對稱的過渡金屬化合物。即，在含有(A)和(B)的聚合用催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ct-烯烴的單體進行聚合的方法，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物，(B)為選自(B-l)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁中的至少一種成分；或者，在預聚合催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級oc-烯烴的單體進行聚合的方法，所述預聚合催化劑是由含有(A)、(B)和(C)的聚合用催化劑與碳原子數(shù)318的a-烯烴預接觸而得到的，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物，(B)為選自(B-l)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁中的至少一種成分，(C)為有機鋁化合物。本發(fā)明中，該單體的聚合在均勻的液體狀態(tài)下進行。上述聚合用催化劑中，作為(A)成分的二交聯(lián)型的過渡金屬化合物為，將雙交聯(lián)型雙環(huán)戊二烯衍生物作為配位體的過渡金屬化合物，優(yōu)選配位體間的交聯(lián)基中含有硅，例如可列舉二氯化(l，2，-二甲基亞甲硅基)(2,l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三曱基甲硅烷基曱基茚基)鋯等二取代茚基絡合物、二氯化(l，2，-二曱基亞甲硅基)(2,l，-二甲基亞甲硅基)(3-三曱基甲硅烷基甲基茚基)(茚基)鋯等單取代茚基絡合物等。作為(B-l)成分，可列舉二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽等。作為(B-2)成分，可列舉甲基鋁氧烷等鏈狀烷氧基鋁、環(huán)狀烷氧基鋁。作為除上述(A)成分和(B)成分以外的(C)成分，可使用三甲基鋁、三異丁基鋁等有機鋁化合物。作為上述預聚合催化劑中的(A)、(B)和(C)成分，可使用與上述聚合用催化劑中所示例的物質相同的催化劑。作為預聚合催化劑的制備中所使用的碳原子數(shù)3~18的a-烯烴，可列舉丙烯、l-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、l-十四碳烯、l-十六碳烯和l-十八碳烯等。預聚合催化劑可通過下述方法制得將含有上述(A)~(C)成分的聚合用催化劑與碳原子數(shù)318的ct-烯烴在溶劑中混合，在通常-20200X:,優(yōu)選-10130"C,更優(yōu)選080"C下進行攪拌。預聚合中，作為溶劑可使用脂肪族烴、芳香族烴、單體等。其中特別優(yōu)選為芳香族烴。另外，預聚合也可在無溶劑下進行.預聚合中，優(yōu)選調節(jié)為以下的條件預聚合生成物的極限粘度[n](在135C十氫化萘中測定)為0.Id1/g以上，相當于催化劑中的過渡金屬成分每lmmol的預聚合催化劑的量為l~10000g,優(yōu)選為10~1000g。本發(fā)明中，上述單體的聚合在均勻的液體狀態(tài)下進行。對于在均勻的液體狀態(tài)下進行，可以是在溶劑中進行聚合，或者是在55t!以上的溫度(上限為250"C左右)進行本體聚合。作為溶劑，例如可使用苯、曱苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴類溶劑；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)式烴類溶劑；戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類溶劑；氯仿、二氯甲烷等卣化烴類溶劑等。這些溶劑可以單獨一種使用，也可以組合兩種以上使用。另外，可使用a-烯烴等單體作為溶劑。對于聚合條件，聚合溫度通常為-100~250X:左右，優(yōu)選為-50~200t:左右，更優(yōu)選為01801C;聚合時間通常為5分鐘~10小時左右；反應壓力優(yōu)選為常壓20MPa(表壓，gauge),更有選為常壓10MPa(表壓)。本發(fā)明的高結晶性高級ct-烯烴類聚合的制造方法中，如果添加氫氣則提高聚合活性，因而是優(yōu)選的。使用氫氣時，通常為常壓5MPa(表壓)左右，優(yōu)選為常壓3MPa(表壓)，更優(yōu)選為常壓卩MPa(表壓)。另外，作為調節(jié)聚合物的分子量的方法有選擇各催化劑成分的種類、使用量、聚合溫度，以及在氫氣存在下進行聚合等。也可以在氮氣等惰性氣體的存在下進行。本發(fā)明中，優(yōu)選對由上述方法制得的高級a-烯烴類聚合物進行精制。具體而言，可采用通過使上述單體以均勻的液體狀態(tài)進行聚合而得到含有聚合物的溶液，在聚合溫度以下的溫度下使聚合物從該溶液中結晶析出，并過濾、洗凈等方法。本發(fā)明的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物作為色料用脫模劑和油墨成分是特別有用的。作為色料用脫模劑使用時，往作為主樹脂和次樹脂的丙烯酸樹脂或聚酯樹脂、顏料、電荷控制劑和添加劑中混合本發(fā)明的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物。除色料用脫模劑和油墨成分以外，還作為以下成分有用樹脂的改性劑、粘附劑成分、粘合劑成分、潤滑油成分、有機無極復合材料、蓄熱材料、輕油等燃料油的改性劑、瀝青的改性劑、高性能石蠟、化妝品(口紅、潤發(fā)油、面霜、眉筆、眼瞼膏、發(fā)蠟、潤膚膏(^5/夕)、洗發(fā)水、染發(fā)液)、醫(yī)療用(軟膏、栓劑、乳劑、外科用包裝材、濕布材)、文具用(蠟筆、顏色筆、鉛筆、碳紙)、拋光用(木材、家具、皮革、汽車、紙、糕點、纖維)、蠟燭用、皮脂、纖維油劑、制糕點材料、模型材料、雕刻材料、皮革加工材、絕緣材料蠟紙、樂器、接木用蠟材印刷用、鑄型用品的制造水果的蠟質涂層、各種油脂、滑雪蠟、蠟染、拋光、汽車蠟、金屬加工油、橡膠老化防止劑、輪胎、粘合劑、加工紙、蓄熱材料、農(nóng)藥、肥料、研磨劑用(金屬、不銹鋼)、油滑劑、油脂、脫模劑、涂料)、牙科用牙蠟以及固定用途(透鏡、包埋)等。實施例以下，通過實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的限定。制造例l(催化劑成分的制備)如下述那樣制備二氯化(1，2，-二曱基亞曱硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)鋯。在氮氣流下，往內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶(、>二1/乂夕瓶)中加入(l,2，-二甲基亞甲硅基)(2，1，-二甲基亞甲硅基)雙(茚)2.5g(7.2mmo1)和乙醚100ml。冷卻至-78tl，加入正丁基鋰(n-BuLi)13的己垸溶液(1.6mol/L)9.0ml(14.8mmol)后，室溫下攪拌12小時。餾去溶劑，用己烷20ml清洗所得固體，通過減壓干燥得到作為白色固體的定量的鋰鹽。在施蘭克瓶中，將(l，2，-二甲基亞曱硅基)(2，1，-二甲基亞曱硅基)雙(茚)的鋰鹽(6.97mmo1)溶于THF(四氫呋喃)50ml中，室溫下緩慢滴入碘代甲基三曱基硅烷2.1ml(14.2mmo1)，并攪拌12小時。餾去溶劑，加入乙醚50ml并用飽和氯化銨溶液洗滌。分液后，干燥有機相，通過除去溶劑得到(1,2，-二甲基亞甲硅基)(2，1，-二甲基亞曱硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚)3.04g(5.9mmo1)(收率84%),然后，在氮氣流下，往施蘭克瓶中，加入上述得到的(1，2'-二甲基亞甲硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚)3.04g(5.9mmo1)和乙醚50ml。冷卻至-78匸，加入正丁基鋰(n-BuLi)的己烷溶液(1.6mol/L)7.4ml(11.8mmo1)后，室溫下攪拌12小時。餾去溶劑，通過用己烷40ml清洗所得固體，得到作為酸加成體的鋰鹽3.06g。測定該物質的iH-NMR，得到如下結果。'H-NMR(卯MHz'THF-d〉:S0.04(s「SlMe,18H〉，0.犯(s'-MeSi-,12H〉,U0(t，-CH,6H)，2.59<s,-CH-,4H),3.38(q,-CH-,4H〉,6.2—7.7(m,Ar^,8H)22在氮氣流下，將上述得到的鋰鹽3.06g混懸在甲苯50ml中。冷卻至-78"C,往其中滴加預先冷卻至-78t:的四氯化鋯1.2g(5.lmmol)的甲苯(20ml)混懸液。滴加后，在室溫下攪拌6小時。餾去反應溶液的溶劑后，用二氯甲烷對所得殘渣再結晶，從而得到二氯化(l，2，-二甲基亞曱硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基曱基茚基)鋯的黃色微結晶0.9g(1.33mmo1)(收率26%)。測定該物質的iH-NMR，得到如下結果。'H-NMR(90MHz,CDCl):5O.O(s,—SiMe—，18H),1.02,1.12(s,-MeSi-,12H〉,2.51〈dd，一CH-,4H〉'7,卜7.6(m,At"H,8H)制造例2(催化劑成分的制備)如下述那樣制備二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2，l，-二甲基亞曱硅基)-(3-三曱基甲硅烷基甲基茚基)(茚基)鋯。在氮氣流下，往內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶中加入(1，2，-二曱基亞甲硅基)(2，1，-二甲基亞甲硅基)雙茚3.5g(10.2mmo1)和乙醚50ml。冷卻至-78"C，滴加正丁基鋰(n-BuLi)的己烷溶液(1.60mmol/L)12.8ml后，室溫下攪拌8小時。餾去溶劑，通過對所得固體進行減壓干燥得到白色固體5.0g。^使該固體溶于四氬呋喃(THF)50ml中，室溫下往其中滴加硤代曱基三甲基硅烷1.4ml。然后，用水10ml水解，用乙醚50ml萃取有機相后，干燥有機相，餾去溶劑。往其中加入乙醚50ml，在-78t:下滴加n-BuLi的己烷溶液(1.60mmol/L)12.4ml，室溫下攪拌3小時后，餾去乙醚。用己烷30ml清洗所得固體后，減壓干燥。使該白色固體5.11g混懸在曱苯50ml中，在另一施蘭克瓶中加入混懸在甲苯10ml中的四氯化鋯2.0g(8.60mmo1)。在室溫下攪拌12小時后餾去溶劑，用己烷50ml清洗殘渣后，通過用二氯曱烷30ml再結晶得到黃色微結晶1.2g(收率25%)。測定該物質的1H-NMR，得到如下結果。'H-NMR(90MHz,CDCl):S-O.09(s,—SiMe-,9H);O,89,0.86,1.03,1.06(s,-MeSi-,12H);l20,2.65(d,-CH「,2H);6.99(s,CH,lH):7.0-7.8(m,Ar-I-I,8H)制造例3(預聚合催化劑的制備)將制造例1中得到的催化劑成分20MmoI、二甲基苯胺硼酸鹽40Mmol、三異丁基銨0.2mmol、U二71^yi8(商品名，出光興產(chǎn)林式會社制，l-十八碳烯)0.78g在甲苯6.0ml中混合，通過在室溫下攪拌12小時得到預聚合催化劑。制造例4(單體l的制備)在減壓下(0.093~0.20kPa)蒸餾y二71/^26+(商品名，出光興產(chǎn)株式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的oc-烯烴的混合體)，得到作為餾出溫度190250t:的餾分的單體l。該餾分的組成比為，C(碳原子數(shù)，以下同樣)24:30.3質量％(32.8摩爾％)、C26:42.6質量%(42.6摩爾％)、C28:18.9質量％(17.5摩爾％)、C30以上8.2質量％(7.1摩爾％)。因此，碳原子數(shù)22以上的oc-烯烴含量為100.0質量％(100.0摩爾％)。往經(jīng)加熱干燥的內(nèi)容積500ml的施蘭克瓶中，在氮氣氛圍下加入50g單體1和200ml甲苯，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理后，在室溫(25X:)下萃取均勻的上清液，得到單體l的甲苯溶液(濃度23質量％)。制造例5(單體2的制備)在減壓下(0.80~2.67kPa)蒸餾y二7ky26+(商品名，出光興產(chǎn)株式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的oc-烯烴的混合體)，得到作為餾出溫度240300"C的餾分的單體2。該餾分的組成比為，C24:35.9質量％(38.7摩爾％)、C26:36.4質量％(36.3摩爾％)、C28:17.8質量％(16.5摩爾％)、C30以上9.8質量％(8.4摩爾％)。因此，碳原子數(shù)22以上的a-蹄烴含量為99.9質量％(99.9摩爾％)。往經(jīng)加熱干燥的內(nèi)容積500ml的施蘭克瓶中，在氮氣氛圍下加入86g單體2和100ml甲苯，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理后，在室溫(25X:)下萃取均勻的上清液，得到單體2的曱苯溶液(濃度50質量％)。制造例6(單體3的制備)在氮氣氛圍、251C下，從y二71/y26+(商品名，出光興產(chǎn)抹式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的ot-烯烴的混合體)中萃取溶于庚烷的成分，然后減壓餾去萃取成分庚烷，得到單體3。該單體3的組成比為，C24:25.7質量％(28.7摩爾％)、C26:27.6質量％(28.5摩爾％)、C28:20.0質量％(19.1摩爾％)、C30~C36:23.7質量%(21.2摩爾％)、C38以上3.0質量％(2.5摩爾％)。因此，碳原子數(shù)22以上的ot-烯烴含量為100.0質量％(100.0摩爾％).在氮氣氛圍下，再次加入甲苯成為甲苯溶液后，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理，在室溫(25X:)下萃取均勻的上清液，得到單體3的甲苯溶液(濃度43質量％).制造例7(單體4的制備)在減壓下(0.27~2.00kPa)蒸餾U二72024(商品名，出光興產(chǎn)株式會社制，碳原子數(shù)1826的oc-烯烴的混合體)，得到作為鎦出溫度180220"C的餾分的單體4,該餾分的組成比為，C20:0.5質量％(0.6摩爾％)、C22:66.0質量％(67.8摩爾％)、C24:32.5質量％(30.7摩爾％)、C26:1.0質量％(0.9摩爾％)。因此，碳原子數(shù)22以上的ot-烯爛含量為99.5質量％(99.4摩爾％)。往經(jīng)加熱干燥的內(nèi)容積500ml的施蘭克瓶中，在氮氣氛圍下加入350ml單體4和150ml庚烷，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理后，在室溫(25匸)下萃取均勻的上清液，得到單體4的甲苯溶液(濃度70質量％)。制造例8(單體5的制備)在減壓下(0.0067~0.13kPa)蒸餾y二71^:^26+(商品名，出光興產(chǎn)林式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的ot-烯烴的混合體)，得到作為餾出溫度200300X:的餾分的單體5。該餾分的組成比為，C24:1.2質量％(1.3摩爾％)、C26:56.8質量％(58.7摩爾％)、C28:39.4質量％(37.7摩爾％)、C30:2.6質量％(2.3摩爾％)。因此，碳原子數(shù)22以上的oc-烯烴含量為100.0質量％(100.0摩爾％)。往經(jīng)加熱干燥的內(nèi)容積500ml的施蘭克瓶中，在氮氣氛圍下加入86g單體5和100ml甲苯，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理后，在室溫(25t:)下萃取均勻的上清液，得到單體5的曱苯溶液(濃度50質量％)。表l中綜合表示上述單體1~5、作為原料的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>的組成比。表1中，組成比和成分量的單位為摩爾％。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>\制造例9(單體6和7的制備)在減壓下(0.10~2.00kPa)、溫度200280X:下蒸餾制造例7中所得的單體4，得到單體6和7。單體6的餾分的組分比為，C20:0.4質量％(0.4摩爾％)、C22:99.3質量％(99.3摩爾％)、C24:0.3質量％(0.3摩爾％)。單體7的餾分的組成比為，C22:0.5質量％(0.5摩爾％)、C24:99.5質量％(99.5摩爾％)。因此，單體6和7中碳原子數(shù)22以上的a-烯烴含量均為99.5質量％(99.5摩爾％)以上。往經(jīng)加熱干燥的內(nèi)容積500ml的施蘭克瓶中，在氮氣氛圍下加入500ml單體6，用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理后，在室溫(25"C)下萃取均勻的上清液，得到單體6的精制品(濃度100質量％)。對于單體7用同樣的方法處理。實施例1往加熱干燥的內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶中加入制造例4中得到的單體l的甲苯溶液(濃度23質量％)50ml,在聚合溫度25"C下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2,1，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)鋯2pmol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽8ymo1,在室溫下聚合180分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25t:)下分離沉淀的反應物，用曱苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級ot-烯烴共聚物40g。對于得到的高結晶性高級a-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。(1)熔點(Tm)、熔化熱(AH)和半值寬度(Wm)用差示掃描量熱計(抹式會社六一年y工/P^—制，DSC7),用上述方法進4于測定。(2)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)如上所述，通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)，并求算分子量分布(Mw/Mn)。(3)立體規(guī)整性指標值M2如上所述，基于T.Asakura，M,Domura,Y.Nishiyama所報道的"Macromolecules，24，2334(1991)"中公開的方法求算。(4)單一的峰X1使用理學電機工業(yè)林式會社制的對陰極型口一夕71/y夕7RU-200,按上述方法測定。實施例2往加熱干燥的內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶中加入制造例5中制得的單體2的甲苯溶液(濃度50質量％)S0ml，在聚合溫度25X:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)鋯2Mmol和二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽8pmo1,在30n下聚合180分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25T)下分離沉淀的反應物，用曱苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級oc-烯烴共聚物36.6g。對于得到的高結晶性高級a-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例3往加熱干燥的內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶中加入制造例6中制得的單體3的甲苯溶液(濃度43質量％)50ml，在聚合溫度25"C下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁2mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞曱硅基)(2,1，-二甲基亞曱硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基曱基茚基)鋯2/imol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽4Mmo1，在室溫下聚合180分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級oc-烯烴共聚物2.1g。對于得到的高結晶性高級ct-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例4往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入制造例5中制得的單體2的曱苯溶液(濃度50質量％)400ml，在聚合溫度25"C下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁2mmol和制造例3中制得的預聚合催化劑4pmo1，在60"C下充入0.05MPa氫氣，聚合300分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級ct-烯烴共聚物83.2g。對于得到的高結晶性高級ct-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例5往加熱干燥的內(nèi)容積200ml的施蘭克瓶中加入制造例7中制得的的單體4的甲苯溶液(濃度70質量％)100ml，在聚合溫度2SX:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁2mmo1、制造例1中制得的二氯化(l，2，-二甲基亞甲硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)鋯2Mmol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽4Mmo1,在室溫下聚合420分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級ct-烯烴共聚物44.8g。對于得到的高結晶性高級ct-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例6往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入制造例7中制得的單體4的甲苯溶液(濃度70質量％)400ml，在聚合溫度25C下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例2中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2,1，-二曱基亞曱硅基)(3-三甲基曱硅垸基甲基茚基)(茚基)鋯2ymol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽mol，在60。C下充入0.03MPa氫氣，聚合180分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25。C)下分離沉淀的反應物，用甲苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級ot-烯烴共聚物156.8g。對于得到的高結晶性高級ct-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例7往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入制造例7中所得的單體4的甲苯溶液(濃度70質量％)300ml、y二718(商品名，出光興產(chǎn)株式會社制，l-十八碳烯)49ml，在聚合溫度25t:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例2中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2,l，-二甲基亞甲硅基)(3-三甲基甲硅烷基曱基茚基)(茚基)鋯2pmol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽8pmo1，在60X:下充入0.03MPa氫氣，聚合180分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25"C)下分離沉淀的反應物，用甲苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級a-烯烴共聚物"6.8g。對于得到的高結晶性高級a-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例8往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入制造例8中所得的單體5的甲苯溶液(濃度50質量％)200ml，在聚合溫度25X:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三曱基甲硅烷基甲基茚基)鋯2ymol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽8/imol，在85"C下充入0.15MPa氫氣，聚合60分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25X:)下分離沉淀的反應物，用甲苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級cx-烯烴共聚物58.8g。對于得到的高結晶性高級ot-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例9將加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜加熱至60X:，并在其中加入400ml制造例7中所得的單體4，在聚合溫度85"下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二曱基亞曱硅基)(2，l，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基曱基茚基)鋯2pmol和二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽8Mmo1，在85t:下充入0.15MPa氫氣，聚合120分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用甲苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級oc-烯烴共聚物122.7g。對于得到的高結晶性高級ot-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例10往加熱干燥的內(nèi)容積lL的高壓釜中加入200ml制造例9中所得的單體6，在聚合溫度90t:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞曱硅基)(2，1，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基曱硅烷基甲基茚基)鋯2*imol和二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽4Mmo1，在90n下聚合120分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷和甲基乙基酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級ot-烯烴共聚物118.2g。對于得到的高結晶性高級a-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。實施例n往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入200ml制造例9中所得的單體7，在聚合溫度90。C下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmol、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞曱硅基)(2，1，-二甲基亞甲硅基)雙(3-三甲基曱硅烷基甲基茚基)鋯2ymo1和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽4/imoI，在90t:下聚合120分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷和甲基乙基酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級cx-烯烴共聚物98.5g。對于得到的高結晶性高級ot-烯烴共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。比較例1往加熱干燥的內(nèi)容積1L的高壓釜中加入制造例7中所得的單體4的甲苯溶液(70質量％)200ml、y二7PV18(商品名，出光興產(chǎn)林式會社制，1—十八碳烯)60ml,在聚合溫度25t:下確認為均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁0.5mmo1、制造例2中制得的二氯化(1,2，-二甲基亞甲硅基)(2，1，-二甲基亞曱硅基)(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)(茚基)鋯2pmol和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽mol，在60"C下充入0.03MPa氫氣，聚合180分鐘。聚合反應結束后，在室溫(25"C)下分離沉淀的反應物，用甲苯和丙酮清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到高結晶性高級a-烯烴共聚物156.8g。對于得到的高結晶性高級oc-烯烴共聚物，用下迷的方法測定物性。結果如表2所示。參考例1(1)單體處理調制y二71/^26+(商品名，出光興產(chǎn)林式會社制，主要是碳原子數(shù)26以上的ct-烯烴的混合體)的甲苯溶液，將其用干燥氮氣和活性氧化鋁進行脫水處理，得到不均勻的單體甲苯溶液(濃度25質量％)。(2)聚合往加熱干燥的200ml的施蘭克瓶中加入上述單體的甲苯溶液50ml，在聚合溫度50t:下確認為不均勻溶液。往其中加入三異丁基鋁2mmo1、制造例1中制得的二氯化(1，2，-二甲基亞甲硅基)(2,1，-二曱基亞曱硅基)雙(3-三甲基甲硅烷基甲基茚基)鋯2pmo1和二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽4pmo1，聚合60分鐘。聚合反應結束后，分離沉淀的反應物，用庚烷清洗后，在加熱、減壓下，通過干燥處理得到共聚物10.3g。對于得到的共聚物，用下述的方法測定物性。結果如表2所示。另外，對所得殘渣成分進行分析的結果為，DSC的熔化峰較寬，僅在來自單體的30.91C和50.6"C處觀測到熔點，這與來自單體的峰相同，并未觀測到來自熔點55。C以上的高結晶性高級ct-烯烴共聚物的熔點。表2-<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>工業(yè)適用性本發(fā)明的結晶性高級ct-烯烴類聚合物在色料用脫模劑、油墨成分、樹脂的改性劑、粘附劑成分、粘合劑成分、潤滑油成分、有機無機復合材料、蓄熱材料、輕油等燃料油的改性劑、瀝青的改性劑或高性能蠟等用途中是有用的，特別是作為色料用脫模劑和油墨成分是有用的。權利要求1.高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其特征在于由含有80摩爾%以上的碳原子數(shù)22~40的高級01-烯烴的單體聚合而得到，并且滿足以下(1)和(2)，(1)由熔融吸熱曲線觀測的熔點(Tm)為55~1001C，所述熔融吸熱曲線是通過使用差示掃描量熱計(DSC)，將試料在氮氣氛1901C下保持5分鐘后，以5x:/分鐘降溫至-ior;，在-iox:下保持5分鐘后，以101C/分鐘升溫至1901C而得到的；(2)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為1，000~5，000，000，分子量分布(Mw/Mn)為5.0以下。2.權利要求1所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其進一步滿足以下(3)和(4)，(3)來源于碳原子數(shù)22~40的高級oc-烯烴鏈部的立體規(guī)整性指標值M2為50摩爾％以上；(4)在廣角X射線散射強度分布中觀測到單一的峰X1，其來源于15deg<26<30deg處XC測到的側鏈結晶化，3.權利要求1所述的高結晶性高級ot-烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于在含有(A)和(B)的聚合用催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ot-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)進行聚合，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物；(B)為選自(B-1)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁中的至少一種成分。4.權利要求1所述的高結晶性高級a-烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于在預聚合催化劑的存在下，使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級a-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)進行聚合，所述預聚合催化劑是由含有(A)、(B)和(C)的聚合用催化劑與碳原子數(shù)318的a-烯烴預接觸而得到的，其中，(A)為二交聯(lián)型的過渡金屬化合物；(B)為選自(B-l)可與該(A)成分的過渡金屬化合物或其派生物反應形成離子性絡合物的化合物和(B-2)烷氧基鋁中的至少一種成分；(C)為有機鋁化合物。5.權利要求3或4所述的高結晶性高級a-烯烴類聚合物的制造方法，其中，含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ot-烯烴的單體，是通過在50"C以下的溫度下，使碳原子數(shù)為18以上的高級a-烯烴的混合物溶解在烴類溶劑中，然后萃取均勻的上清液而得到的單體。6.權利要求3~5中任一項所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物的制造方法，其中，在聚合溫度以下的溫度下，使聚合物從含聚合物的溶液中結晶析出，并過濾、洗滌，所述含聚合物的溶液是通過使含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22~40的高級ot-烯烴的單體以均勻的液體狀態(tài)聚合而得到的。7.高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其由權利要求6所述的制造方法制得。8.權利要求l、2或7所述的高結晶性高級oc-烯烴類聚合物，其用于色料用脫模劑、油墨成分、樹脂的改性劑、粘附劑成分、粘合劑成分、潤滑油成分、有機無機復合材料、蓄熱材料、燃料油的改性劑、瀝青的改性劑或高性能蠟。全文摘要本發(fā)明提供一種與熱塑性樹脂，特別是聚烯烴的相容性優(yōu)異；與潤滑油、燃料油或石蠟的相容性優(yōu)異；與無機填充劑的混合性優(yōu)異；而且二次加工性優(yōu)異的高結晶性高級α-烯烴類聚合物及其制造方法。其是由含有80摩爾％以上的碳原子數(shù)22～40的高級α-烯烴的單體聚合而得到，并且滿足以下(1)和(2)的高結晶性高級α-烯烴類聚合物，(1)由熔融吸熱曲線觀測的熔點(Tm)為55～100℃，所述熔融吸熱曲線是通過使用差示掃描量熱計(DSC)，將試料在氮氣氛190℃下保持5分鐘后，以5℃/分鐘降溫至-10℃，在-10℃下保持5分鐘后，以10℃/分鐘升溫至190℃而得到的；(2)由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為1,000～5,000,000，分子量分布(Mw/Mn)為5.0以下。文檔編號C08F4/6592GK101312993SQ20068004389公開日2008年11月26日申請日期2006年11月29日優(yōu)先權日2005年11月30日發(fā)明者岡本卓治,裕南,藤村剛經(jīng),金丸正實申請人:出光興產(chǎn)株式會社