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水發(fā)泡的阻燃性硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的制作方法

文檔序號:3648565閱讀:239來源:國知局

專利名稱::水發(fā)泡的阻燃性硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的制作方法水發(fā)泡的阻燃性硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及聚氨酯泡沫材料,更具體涉及滿足ASTME-84對于I類材料的要求的具有阻燃性的水發(fā)泡硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料。
背景技術(shù)
:聚氨酯泡沫材料用于許多應(yīng)用中,例如絕熱、包裝、室內(nèi)裝璜、地毯背襯、汽車儀表板和結(jié)構(gòu)材料。使用聚氨酯或其它聚合物泡沫材料中需要考慮的重要因素是這些泡沫材料抵抗著火或者一旦著火在著火源除去后能夠自熄的能力。如果泡沫材料用在有限的空間內(nèi),則該因素變得更為重要。如本領(lǐng)域技術(shù)人員意識到的,最常用的降低聚氨酯泡沫材料易燃性的方法是向泡沫材料配方中加入阻燃劑,例如含有鹵素或磷的化合物。盡管這類化合物對阻燃性有些改善,但是為了獲得滿意的效果可能必須使用大量的這些試劑。多年來,用于使聚氨酯泡沫材料發(fā)泡的主要發(fā)泡劑是氯氟烴(cholorfluorocarbon)。這些發(fā)泡劑在確定對同溫層的臭氧構(gòu)成威脅后,遭到了逐步淘汰。在氯氟烴被逐步淘汰后,最常用的發(fā)泡劑類型變成氫化氯氟烴。盡管這些發(fā)泡劑被認(rèn)為是對環(huán)境稍微更友好的發(fā)泡劑,但是氫化氯氟烴仍然含有一些氯。氫化氯氟烴的氯原子在同溫層的高度下仍然是穩(wěn)定的,因此具有較低的臭氧耗竭勢(ozonedepletingpotential,"ODP")。但是因為氫化氯氟烴仍然具有較小的0DP,因此,也已被強制最后淘汰。水和/或二氧化碳迅速成為聚氨酯泡沫材料制造商選擇的發(fā)泡劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,可以使用基于三羥甲基丙烷的多元醇制備聚氨酯泡沫材料(參見例如美國專利第6,319,962、4,690,954和4,407,981號)。盡管可獲得一些通過ASTME-84隧道爐測試(Tu皿elTest)"建筑材料表面燃燒特性的標(biāo)準(zhǔn)觀!ji式方法(StandardTestMethodforSurfaceBurningCharacteristicsofBuildingMaterials)"(ASTM國際組織)的I類級別的聚氨酯泡沫材料(美國專利第4,797,428和4,940,632號),這些泡沫材料使用另選的氯氟烴/氫化氯氟烴發(fā)泡劑與高加入量的聚酯多元醇混合物和液體阻燃劑的組合,或者具有高阻燃性填料加入量,包括磷基材料,與基于三羥甲基丙烷的多元醇組合,以獲得所需的最終結(jié)果。這些含聚酯的泡沫材料往往會降低長期水解和"蠕變(creep)"穩(wěn)定性,因此成為除了絕熱類型泡沫材料以外的應(yīng)用的問題。因此,盡管所揭示的方法足以獲得阻燃性泡沫材料,但是聚氨酯泡沫材料制造商對于僅僅由水或二氧化碳發(fā)泡的滿足ASTME-84I類級別隧道爐測試,并且不含有基于三羥甲基丙烷的多元醇和基于磷的阻燃劑的泡沫材料仍然感興趣。因此,仍然非常需要開發(fā)這種阻燃性聚氨酯泡沫材料。而且,由于環(huán)境方面的考慮,還希望這種泡沫材料使用不含氯氟烴/氫化氯氟烴的發(fā)泡劑,例如水和/或二氧化碳。發(fā)明概述因此,本發(fā)明提供這樣一種阻燃性硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料。本發(fā)明的泡沫材料在沒有額外助劑的情況下在燃燒過程中仍然保持完整,并且能夠達(dá)到相當(dāng)于ASTME-84隧道爐測試I類級別。本發(fā)明的泡沫材料僅僅使用水或二氧化碳引發(fā)的化合物用于發(fā)泡,可用于需要相當(dāng)完整的表皮形成和強度且模塑密度(moldeddensity)約為15-61.5磅/立方英尺的任何應(yīng)用中。本發(fā)明的形成泡沫材料的配方包含至少一種蔗糖基多元醇、至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物和至少一種芳族聚酯多元醇,但是排除基于三羥甲基丙垸的多元醇以及含磷的阻燃劑。通過以下對本發(fā)明的詳細(xì)說明,可以更清楚地了解本發(fā)明的這些和其它優(yōu)點和益處。發(fā)明詳述現(xiàn)在為了說明而非限制對本發(fā)明進(jìn)行描述。除了在操作實施例中,或者另有說明,說明書中所有表示數(shù)量、百分?jǐn)?shù)、OH值、官能度等的數(shù)字在所有情況下都應(yīng)理解前有"約"修飾。除非另有說明,文中以道爾頓(Da)給出的當(dāng)量重量和分子量分別是數(shù)均當(dāng)量重量和數(shù)均分子量。本發(fā)明提供一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,該泡沫材料由至少一種多異氰酸酯與多元醇組分在水存在下、以及任選的二氧化碳、表面活性劑、阻燃劑、顏料、催化劑和填料中的至少一種存在下的反應(yīng)產(chǎn)物制得,所述多元醇組分含有2重量%至35重量%(以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種蔗糖基多元醇、2重量%至35重量%(以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物和1重量%至13重量%(以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種芳族聚酯多元醇,前提是該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料不含有基于三羥甲基丙烷的多元醇。本發(fā)明還提供一種制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法,該方法包括使至少一種多異氰酸酯與多元醇組分在水存在下、以及任選的二氧化碳、表面活性劑、阻燃劑、顏料、催化劑和填料中的至少一種存在下反應(yīng),所述多元醇組分含有2重量%至35重量%(以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種蔗糖基多元醇、2重量%至35重量%(以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物和1重量%至13重量%(以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計)的至少一種芳族聚酯多元醇,前提是該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料不含有基于三羥甲基丙烷的多元醇。依據(jù)本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料由多元醇組分與至少一種有機多異氰酸酯反應(yīng)制得。合適的多異氰酸酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的,包括未改性的異氰酸酯、改性的多異氰酸酯和異氰酸酯預(yù)聚物。這類有機多異氰酸酯包括例如W.Siefken在JustusLiebigsAnnalenderChemie,562,第75-136頁中所述類型的脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族和雜環(huán)族多異氰酸酯。這些異氰酸酯的例子包括用通式Q(NCO)n表示的那些異氰酸酯,其中n是從2-5、優(yōu)選2-3的數(shù)字,Q是含有2-18個、優(yōu)選6-10個碳原子的脂族烴基;含有4-15個、優(yōu)選5-10個碳原子的脂環(huán)族烴基;含有8-15個、優(yōu)選8-13個碳原子的芳脂族烴基;或者含有6-15個、優(yōu)選6-13個碳原子的芳族烴基。合適的異氰酸酯的例子包括1,2-乙二異氰酸酯;1,4-丁二異氰酸酯;1,6-己二異氰酸酯;1,12-十二垸二異氰酸酯;環(huán)丁垸-l,3-二異氰酸酯;環(huán)己垸-1,3-和_1,4-二異氰酸酯,以及這些異構(gòu)體的混合物;l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己垸(異佛爾酮二異氰酸酯,例如,德國專利申請(GermanAuslegeschrift)1202785和美國專利3401190);2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物;二環(huán)己基甲垸-4,4,-二異氰酸酯(氫化MDI或HMDI);1,3-和1,4-苯二異氰酸酯;2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物("TDI");二苯基甲烷-2,4—'-和/或-4,45-二異氰酸酯("MDI");1,5-萘二異氰酸酯;三苯基甲垸-4,4,,4,,-三異氰酸酯;可通過苯胺與甲醛縮合,然后再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)類,在例如GB878430和GB848671中進(jìn)行了描述;降冰片烷二異氰酸酯,諸如美國專利3492330中所描述的;美國專利3454606中描述的間-和對-異氰酸基苯基磺?;惽杷狨ヮ?;例如美國專利3227138中描述的全氯化芳基多異氰酸酯類;美國專利3152162中描述的含有碳二亞胺基的改性多異氰酸酯類;例如美國專利3394164和3644457中描述的含有氨基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如GB994890、BE761616和NL7102524中描述的含有脲基甲酸酯基的改性多異氰酸酯類;例如美國專利3002973、德國專利(GermanPatentschrift)1022789、1222067和1027394以及德國公開說明書(GermanOffenlegungsschriften)1919034和2004048中描述的含有異氰脲酸酯基的改性多異氰酸酯類;德國專利1230778中描述的含有脲基的改性多異氰酸酯類;例如德國專利1101394、美國專利3124605和3201372以及GB889050中描述的含有縮二脲基的多異氰酸酯類;例如美國專利3654106中描述的通過調(diào)聚反應(yīng)得到的多異氰酸酯類;例如GB965474和GB1072956、美國專利3567763和德國專利1231688中描述的含有酯基的多異氰酸酯類;德國專利1072385中描述的上述異氰酸酯與縮醛的反應(yīng)產(chǎn)物;以及美國專利3455883中描述的含有聚合脂肪酸基團(tuán)的多異氰酸酯類。也可以使用在異氰酸酯工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)中所累積的含異氰酸酯的蒸餾殘渣,所述含異氰酸酯的蒸餾殘渣任選以上述一種或多種多異氰酸酯溶液的形式存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會認(rèn)識到也可以使用上述這些多異氰酸酯的混合物。通常,優(yōu)選使用容易獲得的多異氰酸酯,例如2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的混合物(TDI);通過苯胺與甲醛縮合,然后再進(jìn)行光氣化反應(yīng)得到的多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)類;和含有碳二亞胺基、氨基甲11酸酯基、脲基甲酸酯基、異氰脲酸酯基、脲基或縮二脲基的多異氰酸酯(改性多異氰酸酯)。異氰酸酯封端的預(yù)聚物也可以用于制備本發(fā)明的泡沫材料。預(yù)聚物可通過使過量的有機多異氰酸酯或它們的混合物與少量的含活性氫的化合物反應(yīng)來制備,含活性氫的化合物由眾所周知的澤瓦夫(Zerewitinoff)測試來確定,如Kohler在"美國化學(xué)會志(JournaloftheAmericanChemicalSociety)",49,3181(1927)中所描述的。這些化合物及其制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。使用任何一種具體的活性氫化合物不是至關(guān)重要的;任何這樣的化合物可以被用于本發(fā)明的實施中。本發(fā)明的多元醇組分含有至少一種蔗糖基多元醇、至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物和至少一種芳族聚酯多元醇,但是不含有基于三羥甲基丙垸的多元醇。用于本發(fā)明的泡沫材料的蔗糖基多元醇可以是優(yōu)選通過蔗糖和任選的其它引發(fā)劑(帶有或不帶有水)與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷在堿催化劑存在下反應(yīng)制備的聚醚多元醇??梢杂盟崽幚懋a(chǎn)物,以中和堿催化劑,優(yōu)選的酸是羥基羧酸。美國專利第4430490號揭示了制備合適的蔗糖基多元醇的一種方法,該文獻(xiàn)的全部內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。依據(jù)本發(fā)明,還可以使用例如德國專利申請1,176,358和1,064,938中描述的蔗糖基聚醚類型。以多元醇組分為基準(zhǔn)計,多元醇組分中蔗糖基聚醚多元醇的含量優(yōu)選為2-35重量%,更優(yōu)選為4-20重量%。多元醇組分還包含至少一種分子量為400-10000Da的非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物。該非蔗糖基化合物不能基于三羥甲基丙烷,但是可以基于任何其它異氰酸酯-活性化合物,例如那些含有氨基、羥基、巰基或它們的組合的異氰酸酯-活性化合物。合適的化合物包括聚醚、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚硅氧垸、聚丁二烯和聚丙酮。特別優(yōu)選的化合物含有2-4個活性氨基或羥基。含羥基的聚醚優(yōu)選作為非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物。合適的含羥基聚醚可以通過環(huán)氧化物(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇)任選地在BF3存在下發(fā)生聚合得到,或者通過將這些環(huán)氧化物任選地作為混合物或連續(xù)地化學(xué)加成到含有活性氫原子的起始組分(例如水、醇或胺)上制得。這類起始組分的例子包括乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇,1,2-、1,3-或1,4-丁二醇,丙三醇,季戊四醇,4,4'-二羥基二苯基丙烷,苯胺,2,4-或2,6-二氨基甲苯,氨,乙醇胺,三乙醇胺或乙二胺。主要含有伯羥基(以聚醚中所有的羥基為基準(zhǔn)計,最多約90重量%的伯羥基)的聚醚也是合適的。特別優(yōu)選的聚醚包括聚氧化烯聚醚多元醇,例如聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇和聚四亞甲基二醇。含羥基的聚酯也適合用作非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物。合適的含羥基聚酯包括多元醇(優(yōu)選二醇,任選地加入三元醇)和多元(優(yōu)選二元)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物??梢圆皇褂眠@些游離的多元羧酸,而是用相應(yīng)的多元羧酸酐或相應(yīng)的多元羧酸與低級醇的酯或它們的混合物來制備聚酯。多元羧酸可以是脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)族多元羧酸,它們可以被例如鹵原子取代,并且/或者是不飽和的。合適的多元羧酸包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚和三聚脂肪酸、二甲基對苯二甲酸和對苯二甲酸雙-二醇酯。合適的多元醇包括乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,3-和1,4-雙(羥甲基)環(huán)己垸、2-甲基-1,3-丙二醇、丙三醇、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙垸、季戊四醇、對環(huán)已二醇、甘露醇、山梨糖醇、甲基葡糖苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。聚酯還可含有一部分端羧基。也可以使用內(nèi)酯如s-己內(nèi)酯的聚酯,或羥基羧酸如(O-羥基己酸的聚酯。優(yōu)選使用水解穩(wěn)定的聚酯使最終的產(chǎn)品具有最佳的水解穩(wěn)定性。優(yōu)選的聚酯包括由己二酸或間苯二甲酸和直鏈或支鏈二醇得到的聚酯、以及內(nèi)酯聚酯,優(yōu)選的是那些基于己內(nèi)酯和二醇的聚酯。合適的聚縮醛包括由二醇(例如二甘醇、三甘醇、4,4,-二羥基二苯基甲垸和己二醇)與甲醛縮合或由環(huán)縮醛(例如三噁烷)聚合得到的化合物。合適的聚碳酸酯包括通過二醇與光氣或碳酸二芳酯(例如,碳酸二苯酯)反應(yīng)得到的聚碳酸酯,所述二醇的例子包括1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或硫二甘醇(德國專利申請1,694,080、1,915,908和2,221,751;德國公開說明書2,605,024)。合適的聚酯碳酸酯包括那些通過聚酯二醇與光氣、環(huán)碳酸酯或碳酸二芳酯(例如碳酸二苯酯)反應(yīng)制備的聚酯碳酸酯,所述聚酯二醇可以帶有或不帶有其它二醇,例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或硫二甘醇。合適的聚酯碳酸酯更通常包括美國專利第4,430,484號中描述的化合物。合適的聚硫醚包括由硫二甘醇自身縮合和/或與其它二醇、甲醛或氨基醇反應(yīng)制得的縮合產(chǎn)物。得到的產(chǎn)物是聚硫代混合的醚(polythio-mixedether)、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺,具體取決于使用的組分。合適的聚酯酰胺和聚酰胺包括例如由多元飽和和不飽和羧酸或它們的酸酐與多價飽和或不飽合氨基醇、二胺、多胺和它們的混合物制備的基本直鏈的縮合物。盡管不大優(yōu)選,其它合適的含羥基化合物包括已經(jīng)含有氨基甲酸酯基或脲基的多羥基化合物和改性或未改性的天然多元醇。環(huán)氧垸烴加成到苯酚-甲醛樹脂上或加成到脲-甲醛樹脂上的產(chǎn)物也是合適的。此外,可以如德國公開說明書2,559,372中所述的,將酰氨基引入到多輕基化合物中。可依據(jù)本發(fā)明使用的代表性含羥基化合物的一般討論見例如Polyurethanes,ChemistryandTechnology,SaundersandFrisch,IntersciencePublishers,紐約,倫敦,第I巻,1962,第32-42頁和第44-54頁,和第II巻,1964,第5-6頁和198-199頁,以及Kunststoff-Handbuch,第VII巻,Vieweg-Hochtlen,Carl-HanserVerlag,Munich,1966,第45-71頁。合適的含氨基的化合物包括含有與芳族基或脂族基(優(yōu)選脂族基)連接的伯或仲(優(yōu)選伯)氨基的胺封端的聚醚。含氨端基的化合物也可以通過氨基甲酸酯基或酯基連接到聚醚鏈上。這些胺封端的聚醚可通過本領(lǐng)域已知的幾種方法中的任何方法制備。例如,胺封端的聚醚可以通過在阮內(nèi)鎳和氫存在下使多羥基聚醚(例如聚丙二醇醚)與氨反應(yīng)制得(BE634,741)。聚氧化烯多胺可以通過在鎳、銅、絡(luò)催化劑存在下使相應(yīng)的多元醇與氨和氫反應(yīng)制得(美國專利第3,654,370號)。通過氰乙基化的聚氧丙烯醚的氫化制備含氨端基的聚醚的方法的描述見德國專利1,193,671。用于制備聚氧化烯(聚醚)胺的其它方法的描述見美國專利第3,155,728和3,236,895號禾卩FR1,551,605。FR1,466,708揭示了含仲氨端基的聚醚的制備。還可以使用美國專利第4,396,729、4,433,067、4,444,910和4,530,941中描述的聚醚多胺。適用于本發(fā)明的較高分子量的多羥基聚醚可以通過與N-羧氨基苯甲酸酐(isatoicacidanhydride)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的鄰氨基苯甲酸酯。德國公開說明書2,019,432和2,619,840以及美國專利第3,808,250、3,975,428和4,016,143中揭示了制備含芳族氨端基的聚醚的方法。也可以依據(jù)德國公開說明書2,546,536或美國專利第3,865,791號通過使基于多羥基聚醚的異氰酸酯預(yù)聚物與含羥基的烯胺、醛亞胺或酮亞胺反應(yīng)并水解反應(yīng)產(chǎn)物得到較高分子量的含有氨端基的化合物。通過水解含異氰酸酯端基的化合物得到的氨基聚醚也是優(yōu)選的胺封端的聚醚。例如,在德國公開說明書2,948,419中揭示的方法中,含羥基(優(yōu)選兩個或三個羥基)的聚醚與多異氰酸酯反應(yīng),形成異氰酸酯預(yù)聚物,該異氰酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯基隨后在第二步中水解為氨基。優(yōu)選的胺封端的聚醚通過對異氰酸酯基含量為0.5-40重量%的異氰酸酯化合物進(jìn)行水解制得。最優(yōu)選的聚醚通過以下方法制得首先使含兩個或四個羥基的聚醚與過量的芳族多異氰酸酯反應(yīng)形成異氰酸酯封端的預(yù)聚物,然后通過水解使異氰酸酯基轉(zhuǎn)化為氨基。關(guān)于使用異氰酸酯水解技術(shù)制備有用的胺封端的聚醚的方法的描述見美國專利第4,386,218、4,456,730、4,472,568、4,501,873、4,515,923、4,525,534、4,540,720、4,578,500和4,565,645號、EP0,097,299和德國公開說明書2,948,419。類似產(chǎn)物的描述也可見美國專利第4,506,039、4,525,590、4,532,266、4,532,317、4,723,032、4,724,252、4,855,504和4,931,595號。其它合適的胺封端的聚醚包括例如美國專利第5,091,582和4,847,416號中描述的氨基苯氧基取代的聚醚。在許多情況中,可用于本發(fā)明的胺封端的聚醚是與其它具有合適分子量的異氰酸酯-活性化合物的混合物。這些混合物通常應(yīng)該含有(統(tǒng)計平均值)兩個至四個異氰酸酯-活性氨端基。聚醚的氨基巴豆酸酯封端的衍生物以及上述其它多元醇可由乙酰乙酸酯改性的聚醚制得,例如美國專利第5,066,824和5,151,470號中所描述的。以多元醇組分為基準(zhǔn)計,多元醇組分中非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物的含量為2-35重量%,更優(yōu)選為4-20重量%。多元醇組分中包含至少一種芳族聚酯多元醇以增強本發(fā)明泡沫材料的阻燃性。優(yōu)選的芳族聚酯多元醇的標(biāo)稱(nominal)官能度為2-3,羥值為100-350、更優(yōu)選為150-300。這些芳族聚酯多元醇是多元醇(優(yōu)選二元醇和/或三元醇)與具有芳環(huán)的多元(優(yōu)選二元)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。為了形成聚酯多元醇,可以使用相應(yīng)的多元酸酐或相應(yīng)的多元酸與低級醇形成的羧酸酯或它們的混合物替代游離的多元羧酸。多元醇羧酸可以是芳族多元羧酸和/或雜環(huán)多元羧酸,可以是被鹵原子取代的多元羧酸。多元羧酸的例子包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、無水鄰苯二甲酸和它們的衍生物。多元醇優(yōu)選是具有三個至九個碳原子的醇,可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀醇中的任何一種。多元醇優(yōu)選是二元醇和/或三元醇。二元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、環(huán)己二醇等。也可以使用用各種二醇分解聚對苯二甲酸乙二醇酯制得的產(chǎn)物。可從不同的生產(chǎn)商(例如科薩股份有限公司(KoSaGmbH&Co.KG,OxidL.P)和薩特平公司(StepanCo.))購得芳族聚酯多元醇。以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,芳族聚酯多元醇的含量為1-13重量%、更優(yōu)選為5-13重量%。異氰酸酯和多元醇組分優(yōu)選在水和/或二氧化碳存在下反應(yīng)。更佳地,單獨使用水作為發(fā)泡劑,通過與異氰酸酯基反應(yīng)釋放出二氧化碳作為燃料氣體。除了水之外,可以加入二氧化碳,特別是液體形式的二氧化碳。以多元醇組分的總重量為基準(zhǔn)計,多元醇組分中發(fā)泡劑的含量優(yōu)選為0.12-3重量%,更優(yōu)選為0.5-1.5重量%。異氰酸酯和多元醇組分任選地在表面活性劑、阻燃劑、顏料、催化劑和填料中的至少一種存在下反應(yīng)。使用少量表面活性劑有利于穩(wěn)定發(fā)泡反應(yīng)混合物直到其具有剛性。任何合適的表面活性劑可用于本發(fā)明,包括硅氧垸(silicone)/環(huán)氧乙垸/環(huán)氧丙烷共聚物??捎糜诒景l(fā)明的表面活性劑的例子包括可從維特科公司(WitcoCorp.)、空氣產(chǎn)品公司(AirProducts)和戈德史密特公司(GoldschmidtAG)等制造商購得的表面活性劑。美國專利4365024和4529745中描述了其它合適的表面活性劑。其它不大優(yōu)選的表面活性劑包括長鏈醇的聚乙二醇醚,長鏈垸基酸式硫酸酯、烷基磺酸酯、垸基芳基磺酸的叔胺或烷醇胺鹽。這類表面活性劑的用量應(yīng)足以穩(wěn)定發(fā)泡反應(yīng)混合物,避免癟泡和形成大的和不均勻的泡孔。表面活性劑在多元醇組分中的含量可以是多元醇組分的0.05-10重量%、優(yōu)選為0.1-6重量%。合適的阻燃劑(文中也稱為消煙劑和其它已知的燃燒改性劑)包括膦酸酯、亞磷酸酯和磷酸酯(例如甲基膦酸二甲酯、多磷酸銨、和各種環(huán)磷酸酯和膦酸酯、以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的官能度大于1的活性低聚有機磷酸酯);本領(lǐng)域已知的含鹵素的化合物(例如溴化二苯基醚和其它溴化芳族和脂族化合物);蜜胺;銻氧化物(例如五氧化銻和三氧化銻);鋅化合物(例如各種已知的硼酸鋅);鋁化合物(例如三水合氧化鋁);鎂化合物(例如氫氧化鎂);和脲。阻燃劑的含量為多元醇組分的5-75重量%,更優(yōu)選為10-65重量%,最優(yōu)選為10-55重量%。合適的催化劑包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的叔胺和金屬化合物。合適的叔胺催化劑包括三乙胺、三丁胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺和高級同系物、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、1^-甲基-^-(二甲基氨基乙基)哌嗪、二-(二甲基氨基垸基)哌嗪、^^二甲基芐胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二乙基芐胺、二(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-P-苯基乙基胺、二氮雜二環(huán)十一碳烯和甲酸的胺鹽、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)脒、二(二垸基氨基)垸基醚(美國專利第3330782號)和含酰氨基(優(yōu)選甲酰氨基)的叔胺。使用的催化劑還可以是已知的仲胺(例如二甲胺)和醛(優(yōu)選甲醛)或酮(例如丙酮)和酚的曼尼斯堿。合適的催化劑還包括某些含異氰酸酯-活性氫原子的叔胺。這類催化劑的例子包括三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、它們與環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物和仲-叔胺。其它合適的催化劑包括有機金屬化合物,特別是有機錫、有機鉍和有機鋅化合物。合適的有機錫化合物包括含有硫的有機錫化合物,如硫醇二辛基錫;優(yōu)選羧酸的錫(n)鹽,例如乙酸錫(n)、辛酸錫(n)、乙基己酸錫(n)和月桂酸錫(n);以及錫(IV)化合物,諸如,二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍(bismuthversalate)和本領(lǐng)域已知的各種羧酸鉍。合適的鋅化合物包括新癸酸鋅和叔碳酸鋅(zincversalate)。含有不止一種金屬的混合金屬鹽(例如同時含有鋅和鉍的羧酸鹽)也是合適的催化劑。當(dāng)然,任何上述催化劑可作為混合物使用。美國專利第5401824號中描述了合適的催化劑混合物。多元醇組分中含有的催化劑的量應(yīng)該優(yōu)選使選擇的催化劑根據(jù)使用的發(fā)泡劑的所選體積產(chǎn)生所需的活性分布曲線。填料和增強劑也適用于本發(fā)明。合適的填料和增強劑包括有機和無機化合物。這些無機化合物包括,例如,纖維、薄片、短纖維、氈片或微球形式的玻璃;云母、硅灰石;碳纖維;炭黑;滑石;碳酸鈣之類的化合物。合適的有機化合物包括,例如,已知的發(fā)泡微球,在例如美國專利第4,829,094、4,843,104、4,902,722和5,244,613號中進(jìn)行了描述。它們包括可商購的微球,例如DUALITEM6017AE、DUALITEM6001AE和DUALITEM6029AE(它們均可從皮斯&斯蒂文斯公司(PierceandStevensCorporation)購得)和EXPANDOCEL(可從諾貝爾工業(yè)公司(NobelIndustries)購得)。還合適的是硫酸鋇、硅酸鈣、粘土、硅藻土、白堊、云母、液晶纖維和芳族聚酰胺纖維之類的物質(zhì)。以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,填料在多元醇組分中的含量可以是一直到30重量%的任何量,更優(yōu)選為0重量%至20重量%。不考慮要制備的聚氨酯產(chǎn)品的具體類型,可以使形成聚氨酯的組分(即多元醇組分和多異氰酸酯)通過例如一步反應(yīng)、預(yù)聚物反應(yīng)或半預(yù)聚物反應(yīng)的形式進(jìn)行反應(yīng)。合適的技術(shù)包括反應(yīng)性注塑("RIM")、樹脂壓鑄("RTM")、鑄塑(castmolding)、敞開式灌注成型(openpourmolding)和噴射。如美國專利第2,764,565號中所述的機器可用于許多這些方法中。也可用于生產(chǎn)本發(fā)明的聚氨酯的加工機器的詳細(xì)內(nèi)容見Kunststoff-Handbuch,第VII巻,Vieweg和Hochtlen,Carl-Hanser-Verlag,Munich1966,第121-205頁。當(dāng)多元醇組分與多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)時,多異氰酸酯的量應(yīng)該優(yōu)選使得異氰酸酯指數(shù)為100-400,更優(yōu)選為105-200。"異氰酸酯指數(shù)"指異氰酸酯基的數(shù)目除以異氰酸酯-活性基團(tuán)的數(shù)目的商再乘以100得到的值。本發(fā)明的形成泡沫材料的配方物優(yōu)選在室溫下是液體。實施例通過以下的實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,但本發(fā)明不受這些實施例限制。除非有另有說明,否則所有以"份數(shù)"和"百分?jǐn)?shù)"給出的量都應(yīng)理解為是以重量計的。以下材料用于制備實施例的泡沫材料異氰酸酯AMDI預(yù)聚物,NCO含量為28.9%,可以MONDURMRP從拜爾材料科學(xué)公司購得;多元醇A蔗糖基聚醚多元醇,其羥值為370-390;多元醇B蔗糖-丙二醇基聚環(huán)氧丙烷聚醚多元醇,其羥值為365-395;多元醇C丙三醇聚環(huán)氧丙烷封端的(capped)三醇,其重均分子量為多元醇D多元醇E丙三醇聚環(huán)氧丙垸封端的三醇,其重均分子量為160;芳族聚酯多元醇,其羥值為175-195,可以TEROL198從奧克斯特(Oxid)購得;多元醇F基于聚對苯二甲酸乙二醇酯("PET")的改性的芳族聚酯多元醇,其羥值為300-320,可以TEROL611EXP從奧克斯特購得;多元醇G芳族聚酯多元醇,由回收的(recycled)聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)制得,其羥值為110,可以TEROLDS-280從奧克斯特購得;多元醇H芳族聚酯多元醇,由回收的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)制得,其羥值為230,可以TEROLDS-588從奧克斯特購得;多元醇I丙二醇聚環(huán)氧丙烷封端的二醇,其重均分子量為425,官能度為2;增容劑表面活性劑催化劑A催化劑B催化劑c阻燃劑A阻燃劑B阻燃劑c阻燃劑DN,N-二甲基丙二胺與妥爾油的反應(yīng)產(chǎn)物;硅氧烷表面活性劑,可以DABCODC193從空氣產(chǎn)品和化學(xué)品公司(AirProducts&Chemicals)購得;三亞乙基二胺,在雙丙甘醇中(33/67)鹽(<70%)二氮雜二環(huán)十一碳烯和甲酸和(<30%)乙二醇的胺催化劑;N,N-二甲基環(huán)己胺含有21%磷的中性環(huán)膦酸酯,可以ANTIBLAZENR25從奧爾布賴特和威爾遜美國公司(AlbrightandWilsonAmericas,Inc.)購得;細(xì)分散(fmelydivided)的低水溶性多磷酸銨;三水合氧化鋁;和3,4,5,6-四溴-1,2-苯二羧酸與二甘醇和丙二醇的混合酯,其羥值為217,官能度為2。由下表I所示的重量份數(shù)的各組分制得泡沫材料。依據(jù)表I給出的加工條件,首先將多元醇和其它組分混合,然后與異氰酸酯反應(yīng)。泡沫材料的反應(yīng)性也示于表I中。C-l表示對比例。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>小型隧道爐測試依據(jù)ASTME-84"建筑材料表面燃燒特性的標(biāo)準(zhǔn)測試方法(StandardTestMethodforSurfaceBurningCharacteristicsofBuildingMaterials)"的修改形式確定實施例中制備的泡沫材料的表面燃燒特性。眾所周知的ASTME-84"隧道爐測試"需要將24英尺X20英寸的泡沫材料樣品置于受控制的空氣流中,并且接觸燃燒火焰,所述燃燒火焰被調(diào)節(jié)到使得火焰在5.5分鐘內(nèi)蔓延到所選級別的橡木樣品的整個長度。用于產(chǎn)生表II的數(shù)據(jù)的小型隧道爐測試還測量了火焰在泡沫材料表面上的蔓延,但是在四英尺"小型"隧道爐中使用4英尺X7英寸的樣品。將該泡沫材料樣品置于受控制的空氣流,并且接觸燃燒火焰,所述火焰調(diào)節(jié)到使得在一定條件下燃燒時,火焰沿著樣品表面的整個長度方向蔓延的情況與用作對照的已知的I類級別材料相當(dāng),并且每次燃燒使用該裝置都能確保一致性。該對照材料是美國安全檢測實驗室公司(UnderwritersLaboratories,Inc.)依據(jù)E-84隧道爐測試進(jìn)行了測試并評定為I類材料的材料。在進(jìn)行檢測的樣品已經(jīng)燃燒后,比較I類級別材料和實驗泡沫材料在四英尺小型隧道爐中燃燒的實際數(shù)據(jù)。計算FSC48(計算的火焰蔓延(FlameSpreadCalculated))和煙霧值。該測試在具有選擇的厚度的芯泡沫材料或樣品的表面上進(jìn)行?;鹧媛討?yīng)考慮焰峰蔓延的速率和總距離,通過視覺觀察確定。煙霧因子(smokefactor)是可見光束遮斷的時間積分(time-integrated)測量。該小型隧道爐測試中的泡沫材料性能用E-84測試中使用的類似級別評價,即火焰蔓延指數(shù)為0-25被認(rèn)為是I類;26-75是II類;76-225是III類。如同E-84測試中,對于這些級別中的每個級別都需要煙霧限值小于450。小型隧道爐測試的結(jié)果總結(jié)在表II中。通過參考下表II可以看出,小型隧道爐測試中所有本發(fā)明的泡沫材料都達(dá)到I類級別。表II小型隧道爐測試C-1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6FSC48282422252523煙霧580432405437413449最大值(英寸)403434363638時間(秒)50了687160錐形量熱計測試近年來,本領(lǐng)域技術(shù)人員開始越來越接受最佳的燃燒測試(firetest)是那些22與實際燃燒相關(guān)的測試。目前,本領(lǐng)域技術(shù)人員廣泛認(rèn)為燃燒規(guī)模的一項最重要指標(biāo)是放熱率。至今為止,放熱的測量非常困難,盡管最近通過燃燒制品并使用稱為耗氧量熱技術(shù)測量釋放的熱量已經(jīng)可以進(jìn)行實際規(guī)模的測試。小規(guī)模的情況下,通常使用錐形量熱計測量放熱率。錐形量熱計測試的標(biāo)準(zhǔn)見ASTME-1354,1999。根據(jù)氧消耗原理,使用錐形量熱計測量放熱率和燃燒的有效熱量。還可以使用量熱計測量暴露于設(shè)定在75千瓦/米2的錐形加熱器的輻射熱通量下的泡沬材料樣品在燃燒的過程中比熄滅面積(specificextinctionarea)、一氧化碳和二氧化碳產(chǎn)生情況。實施例的泡沫材料的錐形量熱計測試總結(jié)在表III中。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表III可以看出,與對照(C-1)相比,關(guān)于產(chǎn)生的煙霧體積,實施例2-6的峰值比熄滅面積是對照(C-1)的一半或一半以上,而且基本沒有改變泡沫材料的燃燒性或放熱率。本發(fā)明人預(yù)計本發(fā)明的泡沫材料可用于任何需要相當(dāng)完整表皮形成和強度并且模塑密度在15-61.5磅/立方英尺的應(yīng)用。例如,本發(fā)明的泡沫材料可用于電子柜、所有類型的建筑裝飾模塑制品、運輸車輛內(nèi)壁和需要E-84I類燃燒性的配件。為了說明而非限制,給出本發(fā)明的上述實施例。對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以各種方式修改或調(diào)整本發(fā)明所述的實施方式。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其包含;在水存在下,和任選地在二氧化碳、表面活性劑、阻燃劑、顏料、催化劑和填料中的至少一種存在下,至少一種多異氰酸酯與多元醇組分的反應(yīng)產(chǎn)物,該多元醇組分包含以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,約2重量%至35重量%的至少一種蔗糖基多元醇,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,約2重量%至35重量%的至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物,和以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,約1重量%至13重量%的至少一種芳族聚酯多元醇;前提是該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料不含有基于三羥甲基丙烷的多元醇。2.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二垸二異氰酸酯、環(huán)丁垸-l,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲垸-4,4,-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲垸-2,4,-和/或-4,4,-二異氰酸酉旨(MDI)、1,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲垸-4,4,,4"-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片垸二異氰酸酯、間-和對-異氰酸基苯基磺?;惽杷狨ァ⑷然蓟喈惽杷狨?、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯、異氰酸酯封端的預(yù)聚物。3.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯是異氰酸酯封端的預(yù)聚物。4.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述異氰酸酯指數(shù)約為100-400。5.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述異氰酸酯指數(shù)約為105-200。6.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種蔗糖基多元醇約占4重量%至20重量%。7.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料,其特征在于,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物選自聚醚、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚硅氧垸、聚丁二烯和聚丙酮。8.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物是聚氧化烯聚醚多元醇。9.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物約占4重量%至20重量%。10.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種芳族聚酯多元醇約占5重量%至13重量%。11.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述催化劑包括選自以下的一種或多種三乙胺、三丁胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛垸、^甲基-1^'-(二甲基氨基乙基)哌嗪、二-(二甲基氨基烷基)哌嗪、>0^二甲基芐胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二乙基芐胺、二(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-P-苯基乙基胺、二氮雜二環(huán)十一碳烯和甲酸的胺鹽、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)脒、二(二垸基氨基)垸基醚、三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、硫醇二辛基錫、乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)、月桂酸錫(II)、二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫、新癸酸鉍、叔碳酸鉍、羧酸鉍、新癸酸鋅、叔碳酸鋅和含有鋅和鉍的羧酸鹽。12.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述阻燃劑選自膦酸酯、亞磷酸酯、磷酸酯、含^素的化合物、蜜胺、銻氧化物、鋅化合物、鋁化合物、鎂化合物和它們的混合物。13.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述阻燃劑選自甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、膦酸三乙酯、多磷酸銨、溴化二苯基醚和其它溴化芳族和脂族化合物、蜜胺、五氧化銻、三氧化銻、硼酸鋅、三水合氧化鋁、氫氧化鎂、中性環(huán)磷酸酯和膦酸酯、和它們的混合物。14.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占5重量%至75重量%。15.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占10重量%至65重量%。16.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占10重量%至55重量%。17.如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述填料選自玻璃纖維、玻璃薄片、短纖維、氈片、微球、云母、硅灰石、碳纖維、炭黑、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、硅酸鈣、粘土、硅藻土、白堊、云母、液晶纖維和芳族聚酰胺纖維。18.包含如權(quán)利要求1所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的電子柜、建筑裝飾模塑制品和運輸車輛內(nèi)壁中的一種。19.一種制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法,該方法包括使至少一種多異氰酸酯與多元醇組分在水存在下,和任選地在二氧化碳、表面活性劑、阻燃劑、顏料、催化劑和填料中的至少一種存在下反應(yīng),該多元醇組分包含以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,約2重量%至35重量%的至少一種蔗糖基多元醇,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,約2重量%至35重量%的至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物,和以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,約1重量%至13重量%的至少一種芳族聚酯多元醇;前提是該硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料不含有基于三羥甲基丙烷的多元醇。20.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯選自1,2-乙二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷-l,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,3-和-l,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己垸(異佛爾酮二異氰酸酯)、2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4,4,-二異氰酸酯(氫化的MDI或HMDI)、1,3-和1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酉旨(TDI)、二苯基甲垸-2,4'-和/或-4,4,-二異氰酸酯(MDI)、l,5-萘二異氰酸酯、三苯基甲垸-4,4,,4,,-三異氰酸酯、多苯基-多亞甲基-多異氰酸酯(粗MDI)、降冰片垸二異氰酸酯、間-和對-異氰酸基苯基磺?;惽杷狨?、全氯化芳基多異氰酸酯、碳二亞胺改性的多異氰酸酯、氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯、脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯、異氰脲酸酯改性的多異氰酸酯、脲改性的多異氰酸酯、含縮二脲的多異氰酸酯和異氰酸酯封端的預(yù)聚物。21.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述至少一種多異氰酸酯是異氰酸酯封端的預(yù)聚物。22.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述異氰酸酯指數(shù)約為100-400。23.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述異氰酸酯指數(shù)約為105-200。24.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種蔗糖基多元醇約占4重量%至20重量%。25.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物選自聚醚、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚丁二烯和聚丙酮。26.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物是聚氧化烯聚醚多元醇。27.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種非蔗糖基異氰酸酯-活性化合物約占4重量%至20重量%。28.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以泡沫材料的重量為基準(zhǔn)計,所述至少一種芳族聚酯多元醇約占5重量%至13重量%。29.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述催化劑包括選自下組的一種或多種三乙胺、三丁胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛垸、N-甲基-N'-(二甲基氨基乙基)哌嗪、二-(二甲基氨基烷基)哌嗪、N,N-二甲基芐胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二乙基芐胺、二(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酉旨、N,N,N,N,-四甲基-l,3-丁二胺、N,N-二甲基-P-苯基乙基胺、二氮雜二環(huán)十一碳烯和甲酸的胺鹽、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)脒、二(二烷基氨基)垸基醚、三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、硫醇二辛基錫、乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)、月桂酸錫(II)、二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫、新癸酸鉍、叔碳酸鉍、羧酸鉍、新癸酸鋅、叔碳酸鋅和含有鋅和鉍的羧酸鹽。30.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述阻燃劑選自膦酸酯、亞磷酸酯、磷酸酯、含卣素的化合物、蜜胺、銻氧化物、鋅化合物、鋁化合物、鎂化合物、脲和它們的混合物。31.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述阻燃劑選自甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、膦酸三乙酯、多磷酸銨、溴化二苯基醚和其它溴化芳族和脂族化合物、蜜胺、五氧化銻、三氧化銻、硼酸鋅、三水合氧化鋁、氫氧化鎂、中性環(huán)磷酸酯和膦酸酯、和它們的混合物。32.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占5重量%至75重量%。33.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占10重量%至65重量%。34.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,以多元醇組分的重量為基準(zhǔn)計,所述阻燃劑約占10重量%至55重量%。35.如權(quán)利要求19所述的方法,其特征在于,所述填料選自玻璃纖維、玻璃薄片、短纖維、氈片、微球、云母、硅灰石、碳纖維、炭黑、滑石、碳酸鈣、硫酸鋇、硅酸鈣、粘土、硅藻土、白堊、云母、液晶纖維和芳族聚酰胺纖維。36.通過如權(quán)利要求19所述的方法制備的泡沫材料。37.包含通過如權(quán)利要求19所述的方法制備的硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料的電子柜、建筑裝飾模塑制品和運輸車輛內(nèi)壁中的一種。全文摘要本發(fā)明提供一種由不含氯氟烴/氫化氯氟烴的發(fā)泡劑且不使用基于三羥甲基丙烷的多元醇制備的阻燃性聚氨酯泡沫材料,該材料達(dá)到ASTME-84隧道爐測試的修改方式確定的I類級別,并且可用于電子柜、建筑裝飾模塑制品和運輸車輛內(nèi)壁。文檔編號C08G18/48GK101316875SQ200680044714公開日2008年12月3日申請日期2006年11月27日優(yōu)先權(quán)日2005年12月1日發(fā)明者D·L·麥克卡爾蒙,J·L·克拉蒂申請人:拜爾材料科學(xué)有限公司
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