具有全氟烷基取代基的發(fā)色團(tuán)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有全氟烷基取代的咪唑烷-2-硫?qū)僭赝?4,5-二硫酮配體的二硫醇烯的特殊金屬配合物，其制備方法及其作為無色I(xiàn)R吸收劑的用途，在濾光片應(yīng)用中的用途；尤其是在等離子體顯示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途。化合物可用于墨水、油漆和塑料用組合物中，尤其是用于各種印刷體系中且特別適合安全應(yīng)用。
【專利說明】具有全氟烷基取代基的發(fā)色團(tuán)
[0001]本發(fā)明涉及具有全氟烷基取代的咪唑烷-2-硫?qū)僭赝?chalcogenone)-4，5-二硫酮配體的二硫醇烯(dithiolene)的特殊金屬配合物,其制備方法及其作為無色I(xiàn)R吸收劑的用途，在濾光片應(yīng)用中的用途；尤其是在等離子體顯示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途?；衔锟捎糜谀?、油漆和塑料用組合物中，尤其是用于各種印刷體系中且特別適合安全應(yīng)用。相關(guān)領(lǐng)域描述
[0002]無色或者至少幾乎無色的IR吸收劑滿足寬范圍應(yīng)用的明顯技術(shù)要求，如安全印刷(鈔票、信用卡、身份證、護(hù)照等)、不可見和/或IR可讀條形碼、塑料的激光焊接、使用IR輻射器固化表面涂層、印刷品的干燥和固化、色劑在紙或塑料上的固色、PDP(等離子體顯示面板)用濾光片、(例如)紙或塑料的激光標(biāo)記、塑料預(yù)成型體的加熱、熱防護(hù)應(yīng)用等。
[0003]已知將屬于不同化合物類別且具有極大差異的不同結(jié)構(gòu)的大量有機(jī)和無機(jī)物質(zhì)用作IR吸收劑。盡管存在大量已知化合物類別和結(jié)構(gòu)，然而提供具有復(fù)雜性能譜的產(chǎn)物通常存在困難。持續(xù)需要“無色”(即具有最低可能的固有顏色)且同時(shí)滿足技術(shù)穩(wěn)定性要求(化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和/或光穩(wěn)定性)的IR吸收劑。
[0004]無色I(xiàn)R吸收劑的特殊應(yīng)用領(lǐng)域是用于印刷貨幣和其他安全文件的印刷方法(也稱為“安全印刷”)的油墨。典型的安全印刷方法為其中使用設(shè)計(jì)為在“紅外”光譜部分中選擇性吸收輻射，而在光譜的其他部分中是透明的油墨組合物的方法。用于安全印刷的IR吸收劑可獲自例如“American Dye Source”，然而基本上所有IR吸收劑均在光譜的VIS范圍(400-700nm)內(nèi)具有顯著的吸收。
[0005]W02006/015414描述了安全印刷用IR-吸收蔡駄善(naphthalocyanine)染料。
[0006]US2008/0241492描述了一種用于安全印刷方法的凹版印刷油墨，其中所述油墨包含聚合物有機(jī)粘合劑和包含過渡元素原子或離子的紅外吸收性材料，其紅外吸收是該過渡元素的d外層中的電子躍遷的結(jié)果。合適的過渡元素為T1、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu。在合適的實(shí)施方案中，所述紅外吸收性材料為玻璃，其中所述玻璃中存在過渡元素離子與磷酸根和/或氟陰離子的配位。在另一合適的實(shí)施方案中，所述紅外吸收性材料為與油墨的聚合物粘合劑結(jié)合的IR吸收性過渡元素原子或離子。特別地，所述紅外吸收性材料為過渡元素原子或離子與所述聚合物中所含的結(jié)合位點(diǎn)的IR吸收性配合物，例如溶于所述聚合物粘合劑中的有機(jī)硫脲-銅(II)配合物。
[0007]US5，282，894描述了一種可用作印刷油墨的液體，其包含一種或多種其最大吸收處于700-1200nm范圍內(nèi)的染料以及溶劑和粘合劑，所述染料選自酞菁類、萘酞菁類、鎳_ 二硫醇烯配合物、芳族胺的銨化合物、次甲基染料或奧方形酸染料。
[0008]W02007/091094描述了一種圖像制品，其包括具有涂覆于其至少一部分上的安全圖像的基材，其中所述安全圖像包括確定的紅外吸收性化合物如顏料綠8，所述紅外吸收性化合物不產(chǎn)生強(qiáng)烈著色的安全圖像。所公開的紅外吸收性化合物在光譜的VIS范圍內(nèi)仍具有顯著的吸收。
[0009]W02007/132214描述了一種包含油墨和紅外吸收性材料的組合物，所述紅外性吸收材料包括金屬、金屬鹽、金屬氧化物或金屬氮化物，其中所述金屬特別選自周期表第4、5族或鑭系元素。還描述了一種包括具有成像于其上以形成安全圖像的紅外吸收性材料的基材的制品，以及一種通過將包含該紅外吸收性材料的組合物成圖像施加至基材從而制備該類制品的方法。
[0010]M.Arca 等在 J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1998, 3731-3736 中描述了屬于通用類別_，R’ timdt)2] (M=N1、Pd ； (R, R’ timdt) = 二取代的咪唑烷-2，4，5-三硫酮的單陰離子(monoanion) ;R和R’=乙基或異丙基)的金屬二硫醇烯。由于這些金屬二硫醇烯顯示大的π -電子離域化，因此其特征也可為右側(cè)的芳族共振結(jié)構(gòu):
[0011]
【權(quán)利要求】
1.下式的金屬二硫醇烯配合物:
2.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬二硫醇烯配合物，其中金屬二硫醇烯配合物為下式的金屬二硫醇烯配合物:
3.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬二硫醇烯配合物，其中取代基R1、!?2、!?3和R4中兩個(gè)為基團(tuán)Rf且取代基R1、!?2、!?3和R4中另外兩個(gè)為取代或未取代C1-C18烷基，包括直鏈和支化的以及環(huán)狀的烷基；或取代基R1、R2> R3和R4中全部為基團(tuán)Rf。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的金屬二硫醇烯配合物，其中Rf為基團(tuán)-(CH2)n-(CF2)m_F，其中 η為I或2的整數(shù)， m為3-8的整數(shù)，尤其是3-5的整數(shù)，和 m+n為4-10的整數(shù)，尤其是4_7的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的金屬二硫醇烯配合物，其中M為Ni。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的金屬二硫醇烯配合物，其為下式化合物:
7.式Ch-[ (L)y-(Rf) UX)的化合物，尤其是根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的式I的金屬二硫醇烯配合物在印刷，尤其是安全印刷中的用途，其中Ch為發(fā)色團(tuán)， X為1-20的整數(shù)； y為O或I ;
8.式X化合物，尤其是根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的式I的金屬二硫醇烯配合物在安全印刷用印刷油墨配制劑中以改進(jìn)所得印刷品的牢度性能，特別是改進(jìn)耐化學(xué)品、溶劑和/或沸水的牢度的用途。
9.一種印刷油墨配制劑，尤其是用于安全印刷的印刷油墨配制劑，其包含: a)至少一種如權(quán)利要求7所定義的式X化合物，尤其是至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的金屬二硫醇烯配合物， b)聚合物粘合劑， c)溶劑， d)任選至少一種著色劑，和 e)任選至少一種其他添加劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的印刷油墨配制劑，其包含: a)0.0001-25重量％的至少一種如權(quán)利要求7所定義的式X化合物,尤其是至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的金屬二硫醇烯配合物， b)5-74重量％的至少一種聚合物粘合劑， c)1-94.9999重量％的至少一種溶劑， d)0-25重量％的至少一種著色劑，和e)0-25重量％的至少一種其他添加劑， 其中組分a)-e)之和總計(jì)為100%。
11.一種安全文件，其包含基材和至少一種如權(quán)利要求7所定義的式X化合物,尤其是至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的金屬二硫醇烯配合物。
12.—種可通過印刷方法獲得的安全文件，其中使用如權(quán)利要求9或10所定義的印刷油墨配制劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的安全文件，其選自鈔票、護(hù)照、支票、收據(jù)、ID-或交易卡、郵票和稅單。
14.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的金屬二硫醇烯配合物作為無色I(xiàn)R吸收劑的用途，在濾光片應(yīng)用中的用途；尤其是在等離子體顯示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途。
15.—種化妝品制劑或配制劑，其包含如權(quán)利要求7所定義的通式X的UV吸收劑。
16.一種制備式
【文檔編號(hào)】C07F15/04GK103502222SQ201280021882
【公開日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月6日
【發(fā)明者】U·里曼, D·海茲勒 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司