專利名稱：一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及毒死蜱的合成領(lǐng)域，涉及一種以3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉和0，O- 二乙基硫代磷酰氯為主要原料采用多元復(fù)合催化劑制備毒死蜱的新方法，確切地說是一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法。
背景技術(shù)：
毒死蜱，化學(xué)名稱0，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，其分子式為C9H11C13NO3PS15毒死蜱作為有機磷殺蟲殺滿劑，具有高效、廣譜和低毒性，是我國當(dāng)前農(nóng)藥結(jié)構(gòu)調(diào)整的替代甲胺磷、對硫磷等高毒有機磷殺蟲劑的首選品種。其作用機理是抑制乙酰膽堿酯酶，具有觸殺、胃毒和熏蒸三種作用方式，能有效地防治蚜蟲、螟蟲、粘蟲、卷葉蟲、介殼蟲、葉蟬和害螨等百余種害蟲和螨類。毒死蜱的合成方法，根據(jù)反應(yīng)溶劑的不同主要分為雙溶劑法和水相法。雙溶劑法采用水和有機溶劑為反應(yīng)體系，其中有機溶劑易揮發(fā)、毒性高、操作危險、損失多，不利于環(huán)境保護和安全生產(chǎn)。而完全以水作為溶劑的水相法環(huán)境友好，能直接得到毒死蜱原藥結(jié)晶，減少了工藝流程，工藝操作更加簡單，大大降低了投資成本。其主要原料均采用3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉和0，O-二乙基硫代磷酰氯，在催化劑如三甲胺、三乙基芐基氯化物、4-二甲氨基吡啶、聚乙二醇、三乙烯二胺和四烷基鹵化銨等作用下發(fā)生親核取代反應(yīng)來制備的。美國專利(US4814451)報道了一種水相法合成毒死蜱的方法，其采用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和二異丙基苯酚合成的表面活性劑聚乙二醇PG26-2作為催化劑，避免了使用有機溶劑損耗大且污染環(huán)境的特點，但收率僅94%左右；美國專利(US5120846)同樣采用水為溶齊U，不同的是選用4- 二甲氨基吡啶和己基三甲基氯化銨代替聚乙二醇PG26-2，可收率仍僅為95%;中國專利(CN 1013 72497 A)報道了采用復(fù)合催化劑(4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化銨和三乙烯二胺)作為催化劑的水溶劑法，HPLC分析含量可達到97. 09%,收率不高，僅在96. 05% 左右。

發(fā)明內(nèi)容
為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其采用具有優(yōu)異協(xié)同作用的多元復(fù)合催化劑，有效的提高了產(chǎn)品的純度和收率，合成方法操作簡單、高效、環(huán)境友好、損失小。上述目的通過以下方案實現(xiàn)一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于包括以下步驟(I)將3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉與水的混合溶液攪拌均勻；(2)然后，加入復(fù)合催化劑，并在0.5 3.0 h內(nèi)滴加0，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加過程中引入pH調(diào)節(jié)劑維持pH在8. 5 11，3(T60° C下反應(yīng)O. 5 3 h ；(3)反應(yīng)完畢后，趁熱分去水相，有機相降溫結(jié)晶、抽濾水洗、干燥即得毒死蜱原藥成品。
所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所述的3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉與所述的0，O- 二乙基硫代磷酰氯的摩爾比值為1:1. (Tl. 15。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所采用的催化劑由叔胺類和相轉(zhuǎn)移催化劑混合而形成的復(fù)合催化劑。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所述的叔胺類催化劑指的是三甲胺、三乙胺、N-甲基咪唑、N-甲基嗎啉、三亞乙基二胺、三乙醇胺、二甲基環(huán)已胺、4- 二甲氨基吡啶或雙(二甲氨基乙基)醚中的一種或幾種。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所述的相轉(zhuǎn)移催化劑指的是四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、四丁基碘化銨、三辛基甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、聚乙二醇、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基二甲基甜菜堿、吐溫-65、吐溫-80、聚醚P104、脂肪胺聚氧乙烯醚、羧甲基纖維素中的一種或幾種。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所述的聚乙二醇指的是聚乙二醇200 1000。所述的聚乙二醇200 1000指的是聚乙二醇200、300、400、600、800、1000中的一種。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于所述的叔胺類催化劑用量為3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉質(zhì)量的O. 5^4. 5%，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑用量為3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉質(zhì)量的O. 05 4. 5%。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于0，O- 二乙基硫代磷酰氯滴加時間為O. 5^3. O h。所述的一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于pH調(diào)節(jié)劑采用碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或者幾種，所述的PH調(diào)節(jié)劑溶液質(zhì)量濃度為10 40%。本發(fā)明的反應(yīng)原理如下所示
權(quán)利要求
1.一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，其特征在于包括以下步驟 (1)將3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉與水的混合溶液攪拌均勻；并添加擴散劑MF； (2)然后，加入復(fù)合催化劑，并在1.5 3. O h內(nèi)滴加1/3-1/2用量的O，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加過程中引入碳酸銨維持PH在8.5 10，3(T40° C下反應(yīng)1.5 2 h;然后，在1-2小時內(nèi)繼續(xù)滴加完剩余的O，O-二乙基硫代磷酰氯，滴加過程中引入碳酸銨維持pH在·10.5 11，55 60。C 下反應(yīng) 1.5 2 h; 所述的復(fù)合催化劑由下列重量份的原料混合而成N-甲基咪唑1-2、N-甲基嗎啉2-3、二亞乙基二胺1-2、十六燒基二甲基氯化銨3_4、十二燒基硫酸鈉1_2 ； (3)反應(yīng)完畢后，趁熱分去水相，有機相降溫結(jié)晶、抽濾水洗、干燥即得毒死蜱原藥成品; 所述的3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉與所述的O，O- 二乙基硫代磷酰氯的摩爾比值為1:1. (Tl. 15 ;所述的復(fù)合催化劑重量為3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉質(zhì)量的1. 5^2. 5% ;所述的擴散劑MF的重量為3，5，6-三氯吡啶-2-醇鈉質(zhì)量的5. 5 7. 5%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種多元復(fù)合催化劑誘導(dǎo)的毒死蜱制備方法，將3,5,6-三氯吡啶-2-醇鈉與水的混合溶液攪拌均勻，然后，依次加入復(fù)合催化劑、O,O-二乙基硫代磷酰氯。同時，調(diào)節(jié)體系PH使其保持在8.5~11，在30~60°C下反應(yīng)0.5~3h，趁熱分去水相，有機相降溫結(jié)晶、抽濾、水洗、干燥即得毒死蜱原藥成品。本發(fā)明采用水為溶劑，借助多元復(fù)合催化劑的優(yōu)異協(xié)同作用形成的高度分散體系來加速反應(yīng)進行，合成方法簡單高效、環(huán)境友好、產(chǎn)品純度和收率均可達98%以上，適宜于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07F9/58GK103059063SQ201210532890
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者葛九敢, 俞建良, 李健, 劉善和 申請人:安徽國星生物化學(xué)有限公司