專利名稱：一種酰胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備酰胺的方法。
背景技術(shù)：
酰胺是一類(lèi)非常重要的結(jié)構(gòu)單元，廣泛存在于有生理活性的天然產(chǎn)物、藥物分子之中，在合成中間體中也時(shí)?？梢?jiàn)。目前，制備酰胺的方法有著催化劑用量較大，價(jià)格較為昂貴，毒性較大，反應(yīng)條件苛刻、選擇性低、底物使用范圍窄的缺點(diǎn)。例如(I) J.M.J. Williams等人報(bào)道了使用羧酸及其衍生物與胺偶聯(lián)反應(yīng)制備酰胺， (參見(jiàn)C. L. Allen, J. M. J. Williams, Chem. Soc. Rev 2011,40,3405)；(2)H. Alper等人報(bào)道了通過(guò)鹵代芳烴的氨羧基化反應(yīng)從而能夠選擇性的合成一類(lèi)酸胺，(參見(jiàn)Y. -S. Lin, H. Alper, Angew. Chem. 2001,113,801 ；Angew. Chem. Int. Ed. 2001，40，779)；(3) S. Murahashi等人報(bào)道了過(guò)渡金屬催化氧化醇與氨的偶聯(lián)反應(yīng)直接制得酰胺的反應(yīng)，(參見(jiàn)T. Naota, S. Murahashi, Synlett 1991,693)；(4) S. B. Kent等人報(bào)道了利用硫代羧酸或者硫酯類(lèi)化合物作為?；噭﹣?lái)有效的構(gòu)建酸胺鍵，(參見(jiàn):Ρ· E. Dawson, T. ff. Muir, I. Clark-Lewis, S. B. Kent, Science 1994, 266,776)；(5)專利號(hào)為01807450.2的中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)了一種制備6-氨基己酰胺的方法，包括使5-氰基戊酰胺與氫氣在金屬催化劑的存在下反應(yīng)，所述金屬催化劑選自載體化的金屬催化劑、海綿金屬催化劑、均相催化劑和還原的金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽催化劑，其中如果催化劑是含鈷或鎳的載體化金屬催化劑，并且如果載體經(jīng)過(guò)煅燒，則在施用鎳或鈷之前進(jìn)行煅燒，其中反應(yīng)在不存在二噁烷的情況下進(jìn)行；(6)專利號(hào)為03803556. I的中國(guó)發(fā)明公開(kāi)了一種在溫和環(huán)境下制備酰胺的方法，
其反應(yīng)過(guò)程如下化學(xué)式所示
權(quán)利要求
1.一種酰胺的制備方法，其特征在于以醛衍生物和甲酰胺衍生物為反應(yīng)底物，以碘化物為催化劑，叔丁醇過(guò)氧化氫為氧化劑通過(guò)脫羰雙自由基交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備得到酰胺；其中，所述醛衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述酰胺的制備方法，其特征在于反應(yīng)溫度為60 100°C，反應(yīng)時(shí)間為12 24小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述酰胺的制備方法，其特征在于催化劑的用量為反應(yīng)底物醛衍生物的物質(zhì)的量的5 40%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述酰胺的制備方法，其特征在于甲酰胺的用量為反應(yīng)底物醛衍生物的物質(zhì)的量的10 20倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述酰胺的制備方法，其特征在于所用溶劑為1，1，2_三氯乙烷、 甲苯、乙臆、I，2- _■氣乙燒或1，1，I- 二氣乙燒。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述酰胺的制備方法，其特征在于氧化劑為過(guò)氧叔丁醇，氧化劑的用量為I 10當(dāng)量。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種酰胺的制備方法，以醛衍生物和甲酰胺衍生物為反應(yīng)底物，以碘化物為催化劑，叔丁醇過(guò)氧化氫為氧化劑通過(guò)脫羰雙自由基交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備得到酰胺；其中，所述醛衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式中，R1選自萘基、雜環(huán)、烯烴基或單取代芳基所述碘化物選自碘化鈉、碘化鉀、碘化亞銅、碘化鋰、碘單質(zhì)、四正丁基碘化銨、四正庚基碘化銨、四甲基碘化銨芐基三甲基碘化銨中的一種。由于本發(fā)明采用碘化物作為催化劑，利用雙自由基交叉偶聯(lián)法制備酰胺，避免使用傳統(tǒng)的價(jià)格昂貴且毒性較大金屬催化劑與繁瑣的實(shí)驗(yàn)方法，使反應(yīng)更簡(jiǎn)便易行，更安全更綠色更經(jīng)濟(jì)，而且反應(yīng)條件相當(dāng)溫和，后處理更加簡(jiǎn)單，具備潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C07C309/73GK102584509SQ20121001592
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者萬(wàn)小兵, 劉召軍, 張 杰, 徐元, 時(shí)二波, 陳書(shū)林 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)