專利名稱：一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經酸酯的方法
技術領域：
本發(fā)明屬于脂肪酸酯的提純，具體涉及一種從神經酸酯與芥酸酯 混合物中提純神經酸酯的方法。
背景技術：
神經酸，又名鯊魚酸，為順-15-二十四碳烯酸，純品在常溫下為 白色針狀固體，是一種n-9型長鏈單烯脂肪酸，最早發(fā)現(xiàn)于哺乳動物 的神經組織，故命名為神經酸。神經酸是神經組織中生物膜的重要組 成成分，是腦甙中髓質的標志性成分，是大腦神經纖維和神經細胞的 核心天然成分，是神經細胞特別是大腦細胞、視神經細胞、周圍神經 生長、再發(fā)育和維持的必需的高級營養(yǎng)素。神經酸不僅適合于健康人 日常大腦的營養(yǎng)保健，尤其適合于孕婦、嬰幼兒、老人、腦力工作者、 大腦疾病及大腦損傷、視神經營養(yǎng)、視力保護人群服用。另外，神經 酸可以修復、還原老化受損及硬化的心腦血管壁，更新血管壁組織， 恢復血管彈性活力，具有明顯降低血脂，降低血液黏度，抑制血小板 的凝聚力及炎癥因子，升高高密度脂蛋白，而且對治療某些皮膚病有 特效。神經酸同時也是一種十分重要的精細化工原料，以它為原料可 合成麝香酮、環(huán)十五碳酮、十五碳內酯、亞洲玉米螟性信息素、家蠅 性信息素等。隨著對神經酸藥用機理、功能研究的不斷發(fā)展和工業(yè)化 生產水平的提高，神經酸被廣泛應用于醫(yī)藥、保健品、功能食品及化 妝品，因此分離提純神經酸具有極高的實用價值。
馬柏林等對中國含神經酸植物進行了系統(tǒng)檢索，發(fā)現(xiàn)有31種含 神經酸的植物，確定有利用價值、神經酸質量分數(shù)在2%以上的木本 植物10種，草本植物5種馬柏林等，西北植物學報，2004, 24(12), 2362。我國含神經酸植物種類雖然很少，但發(fā)展?jié)摿艽?，蒜頭果 是含神經酸植物之冠，盾葉木和槭屬等含神經酸木本樹種，近年來人 工造林面積增長較快，后繼資源的培育發(fā)展迅速。以元寶楓為代表的 槭屬含神經酸樹種，雖然神經酸含量較蒜頭果低，但槭屬樹種結實量 大，種仁含油率接近50%。含神經酸的5種草本植物資源量大，有待開發(fā)利用。潘建國等在幾種花粉中首次發(fā)現(xiàn)了神經酸，其質量分數(shù)在
3%左右潘建國等，分析測試學報，2003, 22(1), 74。國際公認神經 酸將是21世紀最有前途的腦病健康產品，毫無疑問，含神經酸植物 將獲得迅速發(fā)展。
但由于這些植物原料油中除了神經酸以外還含有大量的油酸、二 十碳烯酸、芥酸等各種脂肪酸，它們結構相近，性質相似，不容易分 離。尤其芥酸為順-13-二十二碳烯酸，也為n-9型長鏈單烯脂肪酸， 因此從原料油中提取含量高的神經酸醫(yī)用保健產品，成了制約神經酸 產品應用的技術瓶頸。
目前，國內從植物油中提取分離神經酸的方法有金屬鹽沉淀法、 乳化分離法、脂肪酸鹽柱層析法、溶劑結晶法及分子蒸餾法等。其中， 金屬鹽沉淀法對神經酸含量為70%以上的原料進行的分離侯鏡德等, 金屬鹽沉淀法分離神經酸，生物技術，1996,6(1),39；乳化分離法以 油果油為原料，在粗神經酸中加入乳化劑十二烷基苯磺酸鈉、電解質 硫酸鎂或氯化鈉、水，控制溫度為45 50°C，然后高速離心分離、 結晶、干燥得神經酸產品，此法也對原料神經酸含量有較高要求，離 心分離等操作均在45 5(TC下進行不易實現(xiàn)，乳化劑和電解質回收 比較困難專利申請?zhí)?2136802.3；溶劑結晶法對神經酸含量為 50%左右的蒜頭果油進行了分離，結晶溫度為一IO 一8°C，此法原 料神經酸含量高且低溫分離成本較高黃品鮮等，有機溶劑萃取分離 蒜頭果油的研究，廣西化工，1998,27(3), 1；徐文暉用尿素包合法對 元寶楓油脂肪酸甲酯進行了初步分離，兩次包合后神經酸含量從5% 達到了 17%，包合溫度是一1(TC徐文暉等，元寶楓油中神經酸的初 步分離，中國油脂,2007, 32(11), 49。韓文毅等公開了一種從元寶楓 油中提取神經酸的方法，其工藝路線包括皂化與尿素低溫包埋過程、 常溫真空蒸餾過程、低溫冷凍分步結晶過程、脂肪酸甲酯化與分離過 程、選擇性弱吸附純化過程，采用柱層析法洗脫步驟較多，溶劑消耗 量大，存在路線較復雜、水洗易乳化等問題專利申請?zhí)?200510096369.8；羅永珠等公開了用分子蒸餾技術從元寶楓油中提 取神經酸乙酯的方法專利申請?zhí)?00710018195.2，但存在分子蒸
4餾級數(shù)多，蒸餾溫度高，制得的神經酸純度只有50%等問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純 神經酸酯的方法，該方法的成本低，工藝簡單，適宜操作，產品神經 酸純度高。
為了達到上述目的，本發(fā)明的提純方法，包括下述歩驟 (1 )在富含神經酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經酸乙酯與 芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為lg: 20 50ml加入 低碳醇，再按混合物與尿素的質量比為1: 3 7加入尿素，在60 80。C攪拌至溶液澄清透明后，在20 50。C包合5 24h，得到尿素包
(2) 所得尿素包合物抽濾或過濾分離，得尿素包合物結晶部分 和濾液部分；
(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于40 6(TC溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回 收石油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復上述(1) (3)步驟，得到神經酸甲酯 或神經酸乙酯。上述步驟(1)中所述的富含神經酸甲酯與芥酸甲酯 混合物中神經酸甲酯與芥酸甲酯的摩爾比為1: 0.5 5。
上述步驟(1)中所述的富含神經酸乙酯與芥酸乙酯混合物中神 經酸乙酯與芥酸乙酯的摩爾比為1: 0.5 5。
上述步驟(1)中所述的低碳醇為甲醇、乙醇或丙醇。 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點如下
1、 原料適應性廣；
2、 操作溫度適中，方法簡單，降低了操作成本，便于產業(yè)化；
3、 分離可得到神經酸甲酯或神經酸乙酯含量不同的產品，神經 酸甲酯或神經酸乙酯最高純度可達到90%，低神經酸甲酯或神經酸乙 酯含量的可以回收再分離提純，也可以針對不同用途作為產品銷售， 提高了資源的利用效率；
54、尿素包合法使用的溶劑和尿素均可以回收利用，既可以降低 成本，也減少環(huán)境污染。 具體實施例1:
(1) 取lg神經酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經酸含量為
46%，神經酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1，加入20ml甲醇和3g 尿素，在8(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在2(TC下包合5h。
(2) 所得尿素包合物結晶抽濾分離，得尿素包合物結晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于4(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復5次上述步驟(1) (3)，得到神經酸乙 酯含量為91°/。的產品。
具體實施例2:
(1) 取lg神經酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經酸含量為 40%，神經酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1.3，加入25ml乙醇和4g 尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在3(TC下包合8h。
(2) 所得尿素包合物結晶過濾分離，得尿素包合物結晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于5(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復5次上述步驟(1) (3)，得到神經酸乙 酯含量為91%的產品。
(1) 取lg神經酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經酸含量為 45%，神經酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1:1，加入28ml甲醇和5g 尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在35。C下包合12h。
(2) 所得尿素包合物結晶抽濾分離，得尿素包合物結晶部分和 濾液部分；(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜
置分層，取上層有機相，于5(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石
油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復4次上述步驟(1) (3)，得到神經酸乙 酯含量為90.5%的產品。
具體實施例4:
(1) 取lg神經酸乙酯與芥酸乙酯的混合物，其中神經酸含量為
36.5%,神經酸乙酯與芥酸乙酯摩爾比為1: 1.5，加入40ml甲醇和 6g尿素，在7(TC水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在4(TC下包合18h。
(2) 所得尿素包合物結晶過濾分離，得尿素包合物結晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于50。C水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復4次上述步驟(1) (3)，得到神經酸乙 酯含量為90%的產品。
具體實施例5:
(1) 取lg神經酸甲酯與芥酸甲酯的混合物，其中神經酸含量為 38%，神經酸甲酯與芥酸甲酯摩爾比為1: 1.4，加入50ml丙醇和7g 尿素，在60。C水浴上攪拌至溶液澄清透明后，在50。C下包合24h。
(2) 所得尿素包合物結晶過濾分離，得尿素包合物結晶部分和 濾液部分；
(3) 取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜 置分層，取上層有機相，于6(TC水浴中減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石 油醚，液相即得提純樣品；
(4) 將提純樣品重復6次上述步驟(1) (3)，得到神經酸甲 酯含量為93%的產品。
權利要求
1、一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經酸酯的方法，其特征在于包括如下步驟(1)在富含神經酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經酸乙酯與芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為1g∶20～50ml加入低碳醇，再按混合物與尿素的質量比為1∶3～7加入尿素，在60～80℃攪拌至溶液澄清透明后，在20～50℃包合5～24h，得到尿素包合物；(2)所得尿素包合物抽濾或過濾分離，得尿素包合物結晶部分和濾液部分；(3)取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜置分層，取上層有機相，于40～60℃溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石油醚，液相即得提純樣品；(4)將提純樣品重復上述(1)～(3)步驟，得到神經酸甲酯或神經酸乙酯。
2、 如權利要求1所述的一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的富含神經酸甲酯與芥酸 甲酯混合物中神經酸甲酯與芥酸甲酯的摩爾比為1: 0.5 5。
3、 、如權利要求1所述的一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的富含神經酸乙酯與芥酸 乙酯混合物中神經酸乙酯與芥酸乙酯的摩爾比為1: 0.5 5。
4、 如權利要求1所述的一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經 酸酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的低碳醇為甲醇、乙醇或 丙醇。
全文摘要
一種從神經酸酯與芥酸酯混合物中提純神經酸酯的方法是在富含神經酸甲酯與芥酸甲酯混合物或富含神經酸乙酯與芥酸乙酯混合物中，按混合物與低碳醇的比例為1g∶20～50ml加入低碳醇，再按混合物與尿素的質量比為1∶3～7加入尿素，在60～80℃攪拌至溶液澄清透明后，在20～50℃包合5～24h，得到尿素包合物，抽濾或過濾分離，取尿素包合物結晶部分，溶于蒸餾水，用石油醚萃取，靜置分層，取上層有機相，于40～60℃溫度下減壓蒸發(fā)，氣相冷凝回收石油醚，液相即得產品。本發(fā)明具有成本低，工藝簡單，適宜操作，產品神經酸純度高的優(yōu)點。
文檔編號C07C69/533GK101486647SQ20091007377
公開日2009年7月22日 申請日期2009年2月11日 優(yōu)先權日2009年2月11日
發(fā)明者侯相林, 元 張 申請人:中國科學院山西煤炭化學研究所