>[0025] 用作組分A的糊料還包含至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均摩爾質量小于 500, 000道爾頓的聚合物。所述的至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的聚合物的數(shù)均摩爾質 量優(yōu)選為至少100, 〇〇〇道爾頓。
[0026] 原則上,可以使用所有的可溶于甲基丙烯酸甲酯的聚合物??梢允褂靡环N或者多 種可溶于甲基丙烯酸甲酯的聚合物。該至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的聚合物對于實現(xiàn) 糊狀組分A的無粘性而言是必需的。
[0027] 合適聚合物的實例包括聚甲基丙烯酸甲酯和由甲基丙烯酸甲酯和一種或者多種 可以與其共聚合的單體,例如丙烯酸甲酯、苯乙烯和丙烯酸乙酯構成的共聚物。
[0028] 特別優(yōu)選地,所述的可溶于甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均摩爾質量小于500, 000道爾頓 的聚合物選自聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙 烯酸甲酯-共聚-苯乙烯)和它們的混合物。
[0029] 該至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的數(shù)均摩爾質量小于500, 000道爾頓的聚合 物在組分A中的重量分數(shù)可以在寬范圍中變化,其中該重量分數(shù)優(yōu)選為12至30重量%。
[0030] 用作組分A的糊料還包含至少一種不可溶于甲基丙烯酸甲酯的顆粒尺寸D50小于 50 Mffl的微粒聚合物。優(yōu)選地,該至少一種不可溶于甲基丙烯酸甲酯的微粒聚合物具有至少 0.5 Mm的顆粒尺寸D50。該至少一種不可溶于甲基丙烯酸甲酯的微粒聚合物優(yōu)選地具有5 至10 Mm的顆粒尺寸D50。
[0031] 優(yōu)選地,所述不可溶于甲基丙烯酸甲酯的微粒聚合物具有僅少許不同于甲基丙烯 酸甲酯密度的密度。因此明顯的是,存在少許或者實際上不存在不可溶的聚合物顆粒在糊 料A中的沉降。
[0032] 原則上,所有的不可溶于MM的聚合物可以用作不可溶于甲基丙烯酸甲酯的顆粒 尺寸D50小于50 Mm的聚合物顆粒。合適聚合物的實例包括交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯、交 聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸甲酯)和交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-苯 乙烯)。
[0033] 交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯和交聯(lián)的聚(甲基丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸甲酯)是 甲基丙烯酸甲酯、或者甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的混合物和一種或者多種可以與其共 聚合的雙官能、三官能和/或多-官能的單體的共聚物。所述的用作交聯(lián)劑的雙官能、三官 能和/或多-官能的單體的相關實例包括二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、四甲基丙烯酸 酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯,其中二甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的。
[0034] 優(yōu)選地,所述的不可溶于甲基丙烯酸甲酯的顆粒尺寸D50小于50 Mffl的微粒聚合 物是交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯的共聚物、和甲 基丙烯酸甲酯和丙烷-1,2-二醇-二甲基丙烯酸酯的共聚物是特別優(yōu)選的。
[0035] 所述的至少一種不可溶于甲基丙烯酸甲酯的顆粒尺寸D50小于50 Mm的微粒聚合 物在組分A中的重量分數(shù)可以在寬范圍中變化,其中該重量分數(shù)優(yōu)選為10至40重量%。
[0036] 用作組分A的糊料還包含至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的氫過氧化物??梢允?用一種或者多種可溶于甲基丙烯酸甲酯的氫過氧化物。該氫過氧化物用作自由基引發(fā)劑。 氫過氧化枯烯、叔-丁基-氫過氧化物和異戊基氫過氧化物及其混合物優(yōu)選作為可溶于甲 基丙烯酸甲酯的氫過氧化物。所述氫過氧化物的特征在于它們的高的溫度穩(wěn)定性和貯存穩(wěn) 定性。
[0037] 所述至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的氫過氧化物在組分A中的重量分數(shù)可以 在寬范圍中變化,其中該重量分數(shù)優(yōu)選為0.01至1.0重量%。
[0038] 用作組分A的糊料還包含至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的叔胺??梢允褂靡环N 或者多種可溶于甲基丙烯酸甲酯的叔胺。優(yōu)選的實例是芳族的叔胺。其含有至少一個芳族 環(huán),特別是至少一個苯環(huán)。該叔胺優(yōu)選為甲苯胺和/或苯胺。
[0039] 特別優(yōu)選地,該叔胺選自N,N-二甲基-鄰-甲苯胺、N,N-雙-羥乙基-對-甲苯 胺和N,N-二甲基苯胺的其中一種或者多種。
[0040] 該至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的叔胺在組分A中的重量分數(shù)可以在寬范圍 中變化,其中該重量分數(shù)優(yōu)選為〇. 4至4. 0重量%。
[0041] 叔胺和氫過氧化物可以是在糊狀組分A中組合的,因為氫過氧化物的分解不僅需 要叔胺,還需要存在重金屬鹽和至少一種還原劑。
[0042] 在本發(fā)明的范圍內,除了甲基丙烯酸甲酯以外,糊狀組分A還可以含有一種或者 多種如果適用的話可以與甲基丙烯酸甲酯共聚合的單-官能或者多-官能的單體。相關實 例包括丙烯酸烷基酯、具有至少一個烯基的單羧酸和二羧酸、二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰 胺和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯(HEMA)。優(yōu)選的實例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二 甲基丙烯酸酯、1,4- 丁二醇-二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、衣康 酸二甲酯和甲基丙烯酰胺。如果確實使用所述的其它單體,它們在組分A中的重量分數(shù)優(yōu) 選為不多于5重量%。
[0043] 此外,作為組分A的糊料還可以含有任選的添加劑,例如一種或者多種著色劑和/ 或一種或者多種藥物制劑。例如著色劑和/或藥物制劑的添加劑可以存在于糊狀組分A和 /或粉狀組分B中。如果著色劑和/或藥物制劑存在于根據(jù)本發(fā)明的骨粘固劑中,它們優(yōu)選 地存在于粉狀組分B中。
[0044] 該著色劑優(yōu)選為食用染料或者有色漆料。相關實例包括ElOl、E104、E132、E141 (葉綠酸)、E142、核黃素、麗絲胺綠和"有色油漆綠(Farblack Griln)",其為E104和E132的 混合物的鋁鹽。
[0045] 合適藥物制劑的相關實例包括抗生素、消炎劑、類固醇、激素、生長因子、雙膦酸 鹽、細胞抑制劑和基因載體。以下在組分B的描述中給出詳細的實例。
[0046] 作為組分A的糊料可以例如借助殺菌劑經受滅菌??梢岳缡褂妹枋鲇贓P 2596812 Al中的滅菌方法通過13-丙內酯或者其衍生物的作用將該糊料滅菌。此外,通過例 如描述于DE 102009005534 B3的過氧化氫或者釋放過氧化氫的化合物,或者通過合適的過 酸的滅菌同樣是可行的。
[0047] 在一個優(yōu)選的實施方案中,作為組分A的糊料基本上或者完全地僅由甲基丙烯酸 甲酯、所述的至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的聚合物、所述的至少一種不可溶于甲基丙 烯酸甲酯的微粒聚合物、所述的至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的氫過氧化物和所述的至 少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的叔胺組成,其中如果適用的話,可以額外地存在滅菌劑。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的骨粘固劑還含有粉末和/或粉末混合物作為獨立的組分B。
[0049] 粉狀組分B包含至少一種顆粒尺寸D50小于50 Mm的微粒不透射線物。它可以含 有一種或者多種不透射線物,其也稱為X射線造影劑。通常在骨粘固劑中使用不透射線物, 并且它們是商業(yè)可得的。
[0050] 所述的顆粒尺寸D50小于50 Mm的微粒不透射線物可以例如為金屬氧化物,例如 二氧化鋯、硫酸鋇,毒性上無礙的重金屬顆粒,例如鉭、鐵氧體和磁鐵礦,或者毒性上無礙的 鈣鹽,例如CaC0 3、CaSO4或者CaSO 4 2H20,其中二氧化鋯和/或硫酸鋇是優(yōu)選的。
[0051] 所述至少一種顆粒尺寸D50小于50 Mm的微粒不透射線物在組分B中的重量分數(shù) 可以在寬范圍中變化,其中該重量分數(shù)優(yōu)選為50至95重量%。
[0052]為了使聚甲基丙烯酸甲酯粘固劑在射線攝影中可視,對于粘固劑而言必須含有至 少一種不透射線的物質。例如二氧化鋯和硫酸鋇的不透射線物具有高密度。每當高密度的 顆粒存在于糊料中時,出現(xiàn)所述顆粒沉降的風險。根據(jù)本發(fā)明,該不透射線物存在于粉狀組 分B中。出于此原因,不透射線物不需要存在于糊狀組分A中。因此,原則上排除了由于不 透射線物在糊狀組分A中可能沉降的問題。此外,該不透射線物顆粒用作也存在于粉狀組 分B中的至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的重金屬鹽和至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯 的還原劑的輔助物。
[0053] 粉狀組分B還包含至少一種可溶于甲基丙烯酸甲酯的重金屬鹽??梢允褂靡环N或 者多種重金屬鹽。該重金屬鹽用于形成自由基。原則上,可以使用所有常用的可溶于甲基 丙烯酸甲酯的重金屬鹽。特別地,該可溶于甲基丙烯酸甲酯的重金屬鹽是具有至少兩種氧 化態(tài)的重金屬鹽。重金屬鹽包括重金屬絡合物。通常,重金屬鹽的密度在20°C下大于5 g/ Cm30
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