含三唑結(jié)構(gòu)的化合物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含三唑結(jié)構(gòu)的化合物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用。含三唑結(jié)構(gòu)的化合物的結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示，式Ⅰ中，R表示烯丙基、碳原子數(shù)為1～20的烷基酰基、取代或未取代的苯甲?；?、O,O-二甲基硫代磷酰基、苯基、苯氧乙?；?、3-苯基-2-丙烯酰基或2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基。本發(fā)明提供的式Ⅰ所示化合物的制備方法，包括如下步驟：在堿的催化作用下，3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑與親電試劑經(jīng)親電取代反應(yīng)得到式Ⅰ所示化合物。本發(fā)明提供的除草劑可用于防除雜草狗尾、馬唐、牛筋草、龍葵、莧菜、苘麻、藜、葎草、地膚、田旋花、鐵莧菜、山苦荬和早開堇菜。
【專利說明】含三唑結(jié)構(gòu)的化合物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含三唑結(jié)構(gòu)的化合物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥化學(xué)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，化學(xué)農(nóng)藥的研究開發(fā)重點是含有芳環(huán)、雜環(huán)和稠環(huán)化合物的設(shè)計與篩選。具有不同生物活性的基團結(jié)合在同一個分子中，可實現(xiàn)生物活性的疊加或增強。三唑類化合物具有良好的生物活性，其作為殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑具有活性高、低毒、廣譜、內(nèi)吸傳導(dǎo)性好等諸多優(yōu)點。繼美國FMC、陶氏益農(nóng)、日本吳羽化學(xué)及日本中外制藥等幾家公司開發(fā)出三唑類除草劑之后，對三唑類化合物進行結(jié)構(gòu)改造而獲得新型除草化合物的研究已成為一個新的熱點。由于傳統(tǒng)的三唑類除草劑殺草譜窄、作用速度慢、用藥量大，因此將其他的一些活性基團(如含鹵素的苯甲酰基、苯氧乙?；?引入三唑類化合物中，可獲得高效、持久的新型除草化合物。根據(jù)高通量篩選原則，往往將一系列活性基團引入三唑類化合物中，以期增加新化合物的作用靶標位點，提高除草活性與作用速度，降低用量。經(jīng)文獻檢索，美國專利US3144460公布了一種含有脲基的1，2，4-三唑類衍生物的合成及生物活性?！度A中師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)》1999年第33卷第3期383-386、《有機化學(xué)》2008年第28卷第6期1065-1070、《有機化學(xué)》2009年第29卷第二期245-251等期刊報道了 1，2，4-三唑類衍生物的合成及除草活性的研究；專利 CN10277 5361、JPH0341072、JPH05163253、JPH05163254、JPS5998004等均公布了 1，2，4-三唑類衍生物的合成及除草活性。隨著雜草抗性問題的日益突出，結(jié)構(gòu)新穎、作用機理獨特的除草劑新品種成為市場的迫切需求，因此以三唑類化合物為母體開發(fā)其含多種功能基團的除草化合物將具有較好的前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種含三唑結(jié)構(gòu)的化合物及其制備方法與作為除草劑的應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明所提供的式I所示化合物，
[0005]
【權(quán)利要求】
1.式I所示化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于: 所述烷基?；奶荚訑?shù)為3~18 ; 所述取代的苯甲酰基為單取代苯甲?；螂p取代苯甲?；?，所述取代的苯甲?；械娜〈鶠榉?、氯、硝基或甲基。
3.式I所示化合物的制備方法，包括如下步驟: 在堿的催化作用下，3-氨基-1H-1，2，4-三氮唑與親電試劑經(jīng)親電取代反應(yīng)得到式I所示化合物； 所述親電試劑為烯丙基氯、碳原子數(shù)為I~20的烷基酰氯、取代或未取代的苯甲酰氯、0，0- 二甲基硫代磷酰氯、苯基異氰酸酯、苯氧乙酰氯、3-苯基-2-丙烯酰氯或4-氯-3，5- 二硝基三氟甲苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于:所述烷基酰氯的碳原子數(shù)為3~18； 所述取代的苯甲酰為單取代苯甲酰氯或雙取代苯甲酰氯，所述取代的苯甲酰氯中的取代基為氟、氯、硝基或甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于: 所述堿為吡啶、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、N，N-二異丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、四甲基乙二胺、1，8_ 二氮雜二環(huán)[5.4.0] 十一碳-7-烯、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬_5_烯和1，5，7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯中至少一種； 所述親電取代反應(yīng)的溶劑為二甲基甲酰胺、吡啶、四氫呋喃、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、二氧六環(huán)、甲基萘、二甲基亞砜、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、環(huán)己烷、己烷、二苯醚、四氯化碳、N-甲基吡咯烷酮、N-甲?；鶈徇蚇-乙?；鶈徇兄辽僖环N。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中任一項所述的制備方法，其特征在于:將所述親電試劑溶解在所述親電取代反應(yīng)的溶劑中得到溶液，將所述溶液滴加到由所述3-氨基-1H-1，2，4-三氮唑、所述溶劑和所述堿組成的體系中； 在滴加所述溶液之前，將所述體系冷卻至-5~15°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中任一項所述的制備方法，其特征在于:所述3-氨基-1H-1，2，4-三氮唑、所述堿與所述親電試劑的摩爾比為1.0:1.5~8:0.8~1.5 ; 所示親電取代反應(yīng)的溫度為20°C~30°C，時間為4~I小時。
8.式I所示化合物在作為除草劑中的應(yīng)用。
9.一種除草劑，其活性成分為權(quán)利要求1或2所述式I所示化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用或權(quán)利要求9所述的除草劑，其特征在于:所述除草劑防除雜草狗尾、馬唐、牛筋草、龍葵、莧菜、苘麻、藜、潷草、地膚、田旋花、鐵莧菜、山苦荬和早開堇菜。`
【文檔編號】A01N47/40GK103524441SQ201310451042
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月27日
【發(fā)明者】曹永松, 丁光龍, 耿倩倩, 劉瑤, 郭明程, 段永恒, 鄧宇芳, 張文兵, 何順, 李健強 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)