后獲得CTL-2,正庚烷在載體中的體積含 量為載體總孔容的70% ; (4)配置高濃度W-Ni浸漬溶液：取偏鎢酸銨482g和硝酸鎳480g 加水溶解后配置l〇〇〇ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以W03和NiO含量計算分別為 40g/100ml和12g/100ml，編號為RY-2 ;采用飽和噴浸對300gCTL-2進行噴浸，然后，KKTC 干燥3h，500°C焙燒3h后獲得最終催化劑CT-1。CT-1中活性金屬W03、M〇03、C〇0和NiO質(zhì) 量含量分別為9%、14%、3%和4%，評價過程與結(jié)果列于表表3 實施例2 (1)取干基重量200g的Y分子篩和干基重量200g的大孔氧化鋁混合均勻后，加入 3g/100ml稀硝酸200ml碾壓、擠條成型，然后，經(jīng)120°C干燥4h，550°C焙燒3h后獲得載體， 編號為T-2 ; (2)配置Mo-Co浸漬液：取鑰酸銨241g和硝酸鈷240g加水溶解后配置1000ml 浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以M〇03和CoO含量計算分別為18g/100ml和5g/100ml， 編號為RY-3;取T-2 300g于600ml RY-3中浸漬2h，然后，取出載體常溫晾制2h后100°C干 燥4h，500°C焙燒3h獲得低金屬含量載體，編號CTL-3 ; (3)取CTL-3 300g放置于600ml石 油醚溶劑中浸漬2h，取出后于90°C干燥6分鐘后獲得CTL-4,石油醚在載體中的體積含量為 載體總孔容的50% ; (4)配置高濃度W-Ni浸漬溶液：鑰酸銨482g和硝酸鎳480g加水溶解后 配置1000ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以M〇0 3和NiO含量計算分別為36g/100ml 和12g/100ml，編號為RY-4 ;采用飽和噴浸的方法，對300gCTL-4進行噴浸，然后，100°C干燥 4h，500°C焙燒4h后獲得最終催化劑CT-2。CT-2中活性金屬M〇0 3、NiO和CoO質(zhì)量含量分 別為23%、4%和3%，評價過程與結(jié)果列于表表3。
[0015] 實施例3 (1)取干基重量250g的Y分子篩和干基重量150g的大孔氧化鋁混合均勻后，加入 3g/100ml稀硝酸200ml碾壓、擠條成型，然后，經(jīng)120°C干燥4h，550°C焙燒3h后獲得載體， 編號為T-3 ; (2)配置Mo-Co浸漬液：取鑰酸銨180g和硝酸鈷160g加水溶解后配置1000ml 浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以M〇03和NiO含量計算分別為15g/100ml和4g/100ml， 編號為RY-5;取T-3 300g于600ml RY-5中浸漬2h，然后，取出載體常溫晾制2h后100°C 干燥4h，500°C焙燒3h獲得低金屬含量載體，編號CTL-5 ; (3)取CTL-5 300g放置于600ml 甲苯溶劑中浸漬3h，取出后于150°C干燥10分鐘后獲得CTL-6,甲苯溶劑在載體中的體積 含量為載體總孔容的50% ; (4)配置高濃度Mo-Ni浸漬溶液：取鑰酸銨482g和硝酸鎳480g 加水溶解后配置l〇〇〇ml浸漬溶液，所得浸漬溶液中活性金屬以M〇03和NiO含量計算分別 為45g/100ml和15g/100ml，編號為RY-6 ;采用飽和噴浸的方法，對300gCTL-6進行噴浸， 然后，100°C干燥4h，500°C焙燒4h后獲得最終催化劑CT-3。CT-3中活性金屬M〇0 3、NiO和 C〇0質(zhì)量含量分別為22. 0%、3%和3%，評價過程與結(jié)果列于表表3。
[0016] 比較例1 載體選用實施例1中T-ι載體300g，采用含W、Mo、Ni、Co活性金屬的混合鹽溶液對T-1 進行過飽和浸漬2h后，干燥、焙燒獲得比較例催化劑，編號BCT-1，BCT-1上活性金屬冊3、 M〇03、C〇0和NiO質(zhì)量含量分別為9%、14%、3%和4%，評價結(jié)果列于表表3。
[0017] 比較例2 無步驟（3)的正庚烷溶劑過飽和浸漬過程及浸漬正庚烷樣品干燥過程，其余同實施例 2,制備樣品活性金屬M〇03、Ni0和C〇0質(zhì)量含量分別為23%、4%和3%。評價過程與結(jié)果列于 表1~表3。
[0018] 比較例3 載體選用實施例3中T-3載體300g，用含Mo、Ni、Co活性金屬的混合鹽溶液對T-3進 行過飽和浸漬2h后，干燥、焙燒獲得比較例催化劑。催化劑上活性金屬M〇03、Ni0和C〇0質(zhì) 量含量分別為22. 0%、3%和3%，評價過程與結(jié)果列于表表3。
[0019] 為了考察實施例1~3與比較例1~3制備催化劑的反應性能，對催化劑在小型裝置 上進行了評價試驗，評價裝置采用單段串聯(lián)中間餾分油全循環(huán)流程生產(chǎn)重石腦油和加氫裂 化尾油，一反裝填常規(guī)精制催化劑，二反分別裝填按照實施例Γ3和比較例Γ3方法制備的 催化劑，原料油性質(zhì)、操作條件及評價結(jié)果分別列于表表3。
[0020] 表1原料油性質(zhì)
表2實施例1~3和比較例1~3所采用操作條件
表3實施例1~3和比較例1~3評價結(jié)果
通過實施例及比較例催化劑在評價裝置上的對比試驗表明，采用本發(fā)明方法制備的催 化劑與采用常規(guī)方法制備的活性金屬均勻分布的加氫裂化催化劑相比，尾油產(chǎn)品BMCI值 更低，而重石芳潛明顯提高，化學氫耗大幅度下降。通過實施例2與比較例2對比發(fā)現(xiàn)，本發(fā) 明方法制備的催化劑與按照常規(guī)方法制備的活性金屬由內(nèi)到外曾遞增分布的催化劑相比， 表現(xiàn)出了更好的效果，其重石芳潛更高，化學氫耗更低，BMCI值更低，這與本發(fā)明采用的有 機溶劑阻斷高濃度活性金屬浸漬液二次浸漬過程向催化劑內(nèi)部擴散有關(guān)，采用本發(fā)明方法 能夠更好的形成催化劑活性金屬的不均勻分布，因此，表現(xiàn)出更好的反應性能。此外，本發(fā) 明方法高加氫活性的Mo-Ni、W-Ni活性金屬與低加氫活性的Mo-Co活性金屬在催化劑載體 上合理的匹配分布有利于發(fā)揮不同活性金屬的特點，催化劑選擇性加氫能力更強。
【主權(quán)項】
1. 一種加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內(nèi)容： (1) 選擇加氫裂化催化劑載體材料，載體材料包括至少一種酸性裂化材料，加入酸性膠 溶劑，經(jīng)成型、干燥和焙燒，制備出加氫裂化催化劑載體； (2) 配制以氧化物計含量為l(T30g/100ml的Mo-Co活性金屬鹽溶液，飽和浸漬步驟（1) 制備的加氫裂化催化劑載體，然后進行干燥、焙燒； (3) 步驟（2)獲得的焙燒后載體首先在不溶于水的有機溶劑中過飽和浸漬，并進行干燥 至有機溶劑在載體中的體積含量為載體總孔容的1〇%~90% ; (4) 配制以氧化物計含量為4(T80g/100ml的Mo-Ni或W-Ni活性金屬鹽溶液，飽和浸漬 步驟（3)干燥后的載體，經(jīng)干燥、焙燒后得到加氫裂化催化劑成品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)中所述的酸性裂化材料包括分 子篩和無定形酸性組分。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：分子篩包括Y型分子篩、β分子篩、 ZSM-5分子篩、SAP0分子篩、MCM-41分子篩中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：無定形酸性組分為無定形硅鋁、無定形 石圭緩、粘土中的一種或幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)中所述的加氫裂化催化劑載體 材料還包括無機耐熔氧化物。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于：無機耐熔氧化物為氧化鋁或含助劑氧化 鋁，使用時以氫氧化鋁干膠粉末為原料。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)中加入質(zhì)量分數(shù)為：Γ30%的硝 酸水溶液作為膠溶劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1)干燥條件為在8(T12(TC干燥 l~5h，焙燒條件為在40(T500°C下焙燒l~5h。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)所述的不溶于水的有機溶劑包 括鏈烷烴、石油醚、四氯化碳、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、蒽、萘、菲中的一種或幾種。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：所述的不溶于水的有機溶劑包括鏈烷 烴、石油醚、甲苯中的一種或幾種。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)過飽和浸漬時間為廣5h，浸漬 后干燥溫度為5(T300°C，干燥時間為1~60分鐘。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3)干燥至有機溶劑在載體中的體 積含量為載體總孔容的50-70%。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述的加氫催化劑成品，比表 面積為20(T400m2/g，孔容為0. 2~0. 5ml/g，載體中含酸性材料3(T90wt%，余量為氧化鋁，催 化劑中載體和活性金屬的質(zhì)量含量分別為55~85%和15~45%，第W族活性金屬質(zhì)量含量為 3~15%。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種加氫裂化催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）制備出加氫裂化催化劑載體；（2）配制Mo-Co活性金屬鹽溶液，飽和浸漬步驟（1）制備的加氫裂化催化劑載體，然后進行干燥、焙燒；（3）步驟（2）獲得的焙燒后載體首先在不溶于水的有機溶劑中過飽和浸漬，并進行干燥；（4）配制Mo-Ni或W-Ni活性金屬鹽溶液，飽和浸漬步驟（3）干燥后的載體，經(jīng)干燥、焙燒后得到加氫裂化催化劑成品。該方法制備的加氫裂化催化劑能夠?qū)α鸦a(chǎn)物重石腦油和尾油進行選擇性加氫，既降低了裝置的氫耗，也可以同時生產(chǎn)出高質(zhì)量的重石腦油和尾油產(chǎn)品。
【IPC分類】C10G47/20, B01J29/16
【公開號】CN105709804
【申請?zhí)枴緾N201410724023
【發(fā)明人】柳偉, 杜艷澤, 王鳳來, 劉昶, 秦波, 張曉萍
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月4日