專利名稱：綜合改性hzsm－5沸石催化劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備方法和用途，特別是一種以綜合改性HZSM-5沸石為載體的催化劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
目前，催化裂化汽油中高的烯烴含量和硫含量已成為困擾世界清潔汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵問(wèn)題。在高辛烷值組分重整汽油和烷基化汽油較少的情況下，為滿足日益嚴(yán)格的清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)要求，F(xiàn)CC汽油的加氫改質(zhì)就成為車用清潔燃料生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)之一。
美國(guó)專利5,770,047介紹了Intevep公司開(kāi)發(fā)的以加氫異構(gòu)為主的脫硫、降烯烴催化劑。載體為MFI型沸石(如HZSM-5或HZSM-12)和Al2O3，沸石的Si(mol)/Al(mol)＝10～200，比表面積為250～1200m2/g，其上負(fù)載的活性組分可為IIIA族的Ga或B，VIB的Cr；Al2O3(比表面積50～2900m2/g)上負(fù)載的活性組分可為VIII族的Ni或Co，VIB族的Cr、Mo及VA族的P。沸程65～170℃、硫含量600μg·g-1的FCC輕餾分油經(jīng)上述催化劑處理后，硫含量可降至74μg·g-1，汽油研究法辛烷值RON為95.2，比進(jìn)料的92.6有明顯的提高，并且產(chǎn)品蒸汽壓也得到了改善。處理FCC汽油重餾分時(shí)，采用兩段法，第一段采用常規(guī)加氫脫硫催化劑脫硫，第二段采用上述催化劑恢復(fù)辛烷值，可將硫含量由進(jìn)料的3820μg·g-1降至28μg·g-1，RON與進(jìn)料的相比略有降低，但相差不大，C5+液體收率為94wt％。他們認(rèn)為，這主要是由于沸石、Al2O3上分別負(fù)載不同金屬，充分發(fā)揮了各自的優(yōu)勢(shì)，Ga物種由沸石遷移到Al2O3上，進(jìn)一步增強(qiáng)了兩者的協(xié)同效應(yīng)，從而達(dá)到了高脫硫率下保持汽油辛烷值的目的。
美國(guó)專利5,308,471介紹了Mobil公司開(kāi)發(fā)的以HZSM-5為主的加氫異構(gòu)化辛烷值恢復(fù)催化劑。他們認(rèn)為，此類催化劑酸催化活性不能太高，否則將導(dǎo)致過(guò)度裂解反應(yīng)的發(fā)生，從而降低汽油餾分產(chǎn)物的收率；理想的酸性應(yīng)保證適度裂化、分子重排等恢復(fù)辛烷值反應(yīng)的發(fā)生；為減少沸石表面酸性位上的烷基轉(zhuǎn)移、烷基化物聚合等副反應(yīng)的發(fā)生，必須降低表面酸性位的數(shù)量。據(jù)此，該公司開(kāi)發(fā)了NiZSM-5/Al2O3催化劑，在直接處理沸程為35～260℃的FCC汽油時(shí)，RON、馬達(dá)法辛烷值MON均有所提高，抗爆指數(shù)增加1.3個(gè)單位，液體收率為94.3wt％，表現(xiàn)出良好的維持辛烷值能力，但脫硫率僅為55.3％，產(chǎn)品中硫含量仍高達(dá)1700μg·g-1。為提高脫硫效果，該公司采用兩段法處理FCC全餾分汽油，第一段常規(guī)HDS后，抗爆指數(shù)損失6.9個(gè)單位，經(jīng)過(guò)第二段辛烷值恢復(fù)處理后，抗爆指數(shù)大幅提高，其損失降為1.55個(gè)單位，產(chǎn)品硫含量為30μg·g-1，液體收率為94.7wt％，實(shí)現(xiàn)了脫硫、降烯烴和辛烷值損失最小的目標(biāo)。
但是，國(guó)外汽油調(diào)和組分一般為FCC汽油～33％、重整汽油～33％、(烷基化+異構(gòu)化+醚化)汽油～33％，而我國(guó)汽油調(diào)和組分約80％為FCC汽油，且其硫、烯烴含量較高。正是由于國(guó)內(nèi)外汽油組成結(jié)構(gòu)的顯著差異，導(dǎo)致了國(guó)外普遍應(yīng)用的汽油加氫異構(gòu)方法不適用于國(guó)內(nèi)汽油改質(zhì)。
CN1350051A介紹了一種低品質(zhì)催化裂化汽油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的芳構(gòu)化催化劑及其制備方法。粗FCC汽油在含稀土金屬氧化物和過(guò)渡金屬氧化物的小晶粒HZSM-5上進(jìn)行芳構(gòu)化改質(zhì)，得到低烯烴、低硫及低苯的清潔汽油。由于所采用的小晶粒HZSM-5沸石外表面酸強(qiáng)度及酸密度均較高，使得該芳構(gòu)化催化劑上非擇形性反應(yīng)嚴(yán)重，積炭失活較快，催化穩(wěn)定性不夠理想。另外，單純的芳構(gòu)化技術(shù)一方面會(huì)因催化劑上產(chǎn)生大量的積炭需頻繁再生，另一方面該技術(shù)是以生產(chǎn)汽油中有一定含量限制的芳烴為主要目的，因此也難以直接應(yīng)用于FCC汽油的改質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種催化劑，用以解決現(xiàn)有催化裂化汽油改質(zhì)催化劑催化穩(wěn)定性差和綜合性能不佳的問(wèn)題。
本發(fā)明的另一目的是提供上述催化劑的制備方法及其用途。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種以HZSM-5沸石為載體、具有平衡的加氫脫硫、加氫異構(gòu)化/芳構(gòu)化功能的綜合改性HZSM-5沸石催化劑，該催化劑的制備方法包括以下步驟(1)將HZSM-5沸石與粘結(jié)劑按重量比1～4∶1混合，向形成的混合物中加入田菁粉和HNO3水溶液，以重量計(jì)使田菁粉的終濃度為1～3％和HNO3的終濃度為2～5％，再經(jīng)混捏、擠壓成型、干燥和焙燒后，制成催化劑載體中間體；(2)將所述催化劑載體中間體依次進(jìn)行水熱改性和有機(jī)酸處理，制成催化劑載體；(3)在所述催化劑載體上負(fù)載金屬活性組分，再經(jīng)干燥、焙燒，制成成品。
其中步驟(2)所述的水熱改性是將所述催化劑載體中間體置于處理爐內(nèi)，在400～500℃和空速1～5h-1下通入水蒸氣處理3～6小時(shí)；所述的有機(jī)酸處理是將經(jīng)水熱處理的催化劑載體中間體以5～10ml/g的液固比置于0.1～3mol/L的有機(jī)酸溶液中，在70～90℃下酸洗4～8小時(shí)，該有機(jī)酸選自檸檬酸、乙酸或草酸，優(yōu)選檸檬酸。
其中步驟(3)所述的負(fù)載金屬活性組分是采用等體積浸漬法在催化劑載體上負(fù)載氧化鎳和氧化鉬。該負(fù)載過(guò)程包括a)將催化劑載體浸漬于鉬酸銨溶液中，然后經(jīng)干燥和焙燒處理；b)將步驟a)處理后的催化劑載體浸漬于硝酸鎳溶液中，然后經(jīng)干燥和焙燒處理。
其中步驟(b)中采用的硝酸鎳溶液優(yōu)選含有硝酸銨。硝酸銨作為競(jìng)爭(zhēng)吸附劑，可使金屬活性組分合理分布。
另外步驟(1)采用的粘結(jié)劑優(yōu)選Al2O3，采用的HZSM-5沸石優(yōu)選Na重量百分含量不大于0.1％。
具體而言，本發(fā)明所提供的綜合改性HZSM-5沸石催化劑的制備方法為(1)催化劑載體中間體的制備將HZSM-5沸石與粘結(jié)劑按重量比1～4∶1混合、研磨均勻，向形成的混合物中加入田菁粉和HNO3水溶液，以重量計(jì)使田菁粉的終濃度為1～3％和HNO3的的終濃度為2～5％，經(jīng)混捏、擠壓成型，在120℃干燥3～6小時(shí)和在520℃焙燒3～8小時(shí)后，制成催化劑載體中間體。
(2)催化劑載體的制備將一定量的上述催化劑載體中間體放入水汽處理爐內(nèi)，在400～500℃、以空速1～5h-1通入水蒸汽處理3～6小時(shí)，然后，停止通水蒸汽，降溫至室溫后卸出；按液固比為5～10ml/g的比例將卸出物放入濃度為0.1～3mol/L的有機(jī)酸溶液中，在溫度為70～90℃下進(jìn)行4～8小時(shí)的酸洗處理，然后對(duì)酸洗后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾、干燥、焙燒等處理，制成催化劑載體。
(3)綜合改性HZSM-5沸石催化劑的制備將鉬酸銨溶解在去離子水中，配成氧化物濃度為0.1～0.5mol/L的鹽溶液，按催化劑載體的吸水率(0.7～1ml/g)，室溫下等體積浸漬8～12小時(shí)，然后經(jīng)干燥、焙燒得到含氧化鉬的催化劑中間體；將該催化劑中間體等體積浸漬于氧化物濃度為0.1～0.4mol/L的硝酸鎳溶液中，再經(jīng)干燥、焙燒制成綜合改性的ZSM-5催化劑。在浸鎳時(shí)需加入競(jìng)爭(zhēng)吸附劑硝酸銨，以使金屬活性組分合理分布。
由上述方法得到的綜合改性HZSM-5沸石催化劑以重量計(jì)優(yōu)選含有1～3％的氧化鎳、3～7％的氧化鉬、50～70％的HZSM-5沸石以及20～40％的Al2O3。
本發(fā)明的綜合改性HZSM-5沸石催化劑具有適宜的酸性及孔結(jié)構(gòu)分布，具有良好的脫硫、降烯烴、異構(gòu)化和/或芳構(gòu)化能力以及催化穩(wěn)定性，催化反應(yīng)產(chǎn)品組成及分布合理，產(chǎn)品的抗爆指數(shù)與原料油相當(dāng)，在催化裂化汽油的改質(zhì)方面具有較為廣闊的應(yīng)用前景。
采用發(fā)明綜合改性HZSM-5沸石催化劑進(jìn)行催化裂化汽油改質(zhì)，得到的產(chǎn)品烯烴含量(v/v)≤25％；芳烴含量(v/v)≤35％；苯含量(v/v)≤1％；液體收率(wt％)≥98；抗爆指數(shù)損失≤1個(gè)單位，產(chǎn)品質(zhì)量得到明顯改善。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)對(duì)比例和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明綜合改性HZSM-5沸石催化劑及其制備方法和應(yīng)用進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。
對(duì)比例1本對(duì)比例制備重量百分含量為1％NiO，3％MoO3，56％HZSM-5，40％Al2O3的催化劑A。
稱取60克HZSM-5(SiO2/Al2O3摩爾比32)、42克Al2O3和2.5克田菁粉，將其研磨混合均勻，加入6ml質(zhì)量濃度為65％的硝酸溶液，充分混捏后于擠條機(jī)中擠條成型，經(jīng)120℃干燥、520℃焙燒后，制成催化劑載體。
將60克上述催化劑載體浸漬于45ml含有1.8克MoO3的鉬酸銨溶液中，在室溫下陳化8小時(shí)、120℃干燥3小時(shí)、480℃焙燒4小時(shí)；然后將焙燒產(chǎn)物浸漬于45ml含有0.6克NiO的硝酸鎳和5.2克NH4NO3的溶液中，經(jīng)120℃干燥、480℃焙燒后，制成催化劑A。
對(duì)比例2本對(duì)比例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱改性催化劑B。
稱取70克HZSM-5(SiO2/Al2O3摩爾比32)、20克Al2O3和1.4克田菁粉，將其研磨混合均勻，加入4ml質(zhì)量濃度為65％的硝酸溶液，充分混捏后于擠條機(jī)中擠條成型，經(jīng)120℃干燥、520℃焙燒后，制成催化劑載體中間體。
將80克上述催化劑載體中間體放入水汽處理爐內(nèi)，在450℃、以空速2h-1通入水蒸汽處理3小時(shí)，然后，停止通水蒸汽，降溫至室溫后卸出，產(chǎn)物經(jīng)干燥、焙燒后，制成催化劑載體。
將60克上述催化劑載體浸漬于54ml含有4.2克MoO3的鉬酸銨溶液中，在室溫下陳化8小時(shí)、120℃干燥3小時(shí)、520℃焙燒4小時(shí)；然后將焙燒產(chǎn)物浸漬于54ml含有1.8克NiO的硝酸鎳和10.8克NH4NO3的溶液中，經(jīng)120℃干燥、520℃焙燒后，制成催化劑B。
對(duì)比例3本對(duì)比例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱和鹽酸改性催化劑C。
制備方法與對(duì)比例2相同，所不同的是制成催化劑載體后，增加鹽酸處理的步驟，然后再將處理后的載體浸漬金屬組分。鹽酸處理的具體步驟為按液固比為7ml/g的比例將催化劑載體放入濃度為1mol/L的鹽酸溶液中，在80℃下進(jìn)行6小時(shí)的酸洗處理，然后對(duì)酸洗后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾，再將所得產(chǎn)物干燥、焙燒。
實(shí)施例1本實(shí)施例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱和檸檬酸改性催化劑D。
制備方法與對(duì)比例2相同，所不同的是制成催化劑載體后，增加檸檬酸處理的步驟，然后再將處理后的載體浸漬金屬組分。檸檬酸處理的具體步驟為按液固比為8ml/g的比例將催化劑載體放入濃度為0.7mol/L的乙酸溶液中，在90℃下進(jìn)行8小時(shí)的酸洗處理，然后對(duì)酸洗后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾，再將所得產(chǎn)物干燥、焙燒。
實(shí)施例2本實(shí)施例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱和乙酸改性催化劑E。
制備方法與對(duì)比例2相同，所不同的是制成催化劑載體后，增加乙酸處理的步驟，然后再將處理后的載體浸漬金屬組分。乙酸處理的具體步驟為按液固比為10ml/g的比例將催化劑載體放入濃度為2mol/L的乙酸溶液中，在90℃下進(jìn)行6小時(shí)的酸洗處理，然后對(duì)酸洗后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾，再將所得產(chǎn)物干燥、焙燒。
實(shí)施例3本實(shí)施例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱和草酸改性催化劑F。
制備方法與對(duì)比例2相同，所不同的是制成催化劑載體后，增加草酸處理的步驟，然后再將處理后的載體浸漬金屬組分。草酸處理的具體步驟為按液固比為9ml/g的比例將催化劑載體放入濃度為1.2mol/L的草酸溶液中，在90℃下進(jìn)行8小時(shí)的酸洗處理，然后對(duì)酸洗后的產(chǎn)物進(jìn)行洗滌、過(guò)濾，再將所得產(chǎn)物干燥、焙燒。
實(shí)施例4本實(shí)施例制備重量百分含量為3％NiO，7％MoO3，70％HZSM-5，20％Al2O3的水熱和檸檬酸改性催化劑G。
制備方法與實(shí)施例2相同，所不同的是水熱處理的溫度為600℃。
實(shí)例5本實(shí)施例說(shuō)明采用綜合改性后的HZSM-5沸石制備的催化劑在改善FCC汽油質(zhì)量方面的應(yīng)用。
將催化劑A～G分別裝入小型固定床反應(yīng)器中，裝入量為10ml，氣密合格后，首先進(jìn)行催化劑預(yù)硫化。硫化油為直餾汽油，硫化劑為CS2，其濃度為3.0wt％；硫化壓力為2.8MPa，在150℃下硫化1小時(shí)，在230℃、290℃、320℃和340℃下分別硫化6小時(shí)；硫化油體積空速為2.0h-1。硫化結(jié)束后，切換為原料油置換2小時(shí)，然后將反應(yīng)壓力降為2.0MPa，反應(yīng)溫度升至380℃，穩(wěn)定10小時(shí)后，采樣分析。反應(yīng)結(jié)果見(jiàn)表1-3。
由表1可知，催化劑A～D均具有較好的脫硫能力，但加氫異構(gòu)化/芳構(gòu)化能力卻有顯著差異。反應(yīng)30小時(shí)后，未經(jīng)任何處理的催化劑A雖仍具有一定的加氫異構(gòu)化活性，但其芳構(gòu)化活性已基本喪失，產(chǎn)品中的芳烴含量與原料油的基本相當(dāng)。這主要是因?yàn)樵摯呋瘎┍砻嫠崦芏燃八釓?qiáng)度均較強(qiáng)，使得其失活較快，導(dǎo)致?lián)裥畏磻?yīng)無(wú)法進(jìn)行所致。與催化劑A相比，用水熱處理后的HZSM-5沸石制備的催化劑B的產(chǎn)品中異構(gòu)烷烴和芳烴含量均有所增加，但其產(chǎn)品液體收率較低，抗爆指數(shù)比原料油的低3.4個(gè)單位，且該催化劑的絕對(duì)積炭量和比積炭量均較高，表明其活性穩(wěn)定性較差。這歸因于水熱處理使沸石骨架脫鋁，所形成的非骨架鋁物種堵塞了孔道，并與骨架鋁相互作用使催化劑的酸性增強(qiáng)，從而抑制了反應(yīng)物及產(chǎn)物的擴(kuò)散，加速了副反應(yīng)的發(fā)生(如裂化和積炭等)。
與前二者相比，采用水熱與無(wú)機(jī)酸(鹽酸)共同處理后的HZSM-5沸石制備的催化劑C的加氫異構(gòu)化/芳構(gòu)化活性又有一定程度的提高，且其積炭量明顯減少，產(chǎn)品液體收率顯著增加，但抗爆指數(shù)卻較低。原因在于，水熱與無(wú)機(jī)酸共同處理雖可清除沸石中的非骨架鋁物種，改善催化劑孔道通暢性，但無(wú)機(jī)酸在清洗孔道的過(guò)程中也會(huì)導(dǎo)致沸石骨架較為嚴(yán)重的脫鋁，從而使催化劑酸量及酸強(qiáng)度大幅降低，烯烴轉(zhuǎn)化為正構(gòu)烷烴的趨勢(shì)顯著增強(qiáng)，導(dǎo)致產(chǎn)品抗爆指數(shù)較低。
與上述三者相比，采用水熱與檸檬酸共同處理后的HZSM-5沸石制備的催化劑D表現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢(shì)，不僅具有優(yōu)異的加氫異構(gòu)化/芳構(gòu)化性能及較低的積炭量，而且其產(chǎn)品液體收率較高，抗爆指數(shù)比原料油的高1.2個(gè)單位，顯示出良好的加氫改質(zhì)效果。這歸功于水熱后的檸檬酸處理既可清除沸石中的非骨架鋁物種、疏通孔道，又具有脫鋁-補(bǔ)鋁的雙重功能，減緩了沸石脫鋁，從而優(yōu)化了催化劑的孔結(jié)構(gòu)及酸性質(zhì)，使其具有良好的汽油改質(zhì)效果。
表1催化劑A～D上FCC汽油改質(zhì)結(jié)果*

*反應(yīng)時(shí)間-30h；比積炭-積炭量/總表面積表2為HZSM-5沸石水熱后采用不同有機(jī)酸處理所制備催化劑的FCC汽油加氫改質(zhì)結(jié)果。由表可知，采用水熱與草酸共同處理后的HZSM-5沸石制備的催化劑降烯烴能力稍顯不足，產(chǎn)品抗爆指數(shù)與原料油相比降低2.9個(gè)單位；采用水熱與乙酸或水熱與檸檬酸共同處理后的HZSM-5沸石制備的催化劑具有良好的降烯烴、保持辛烷值能力，且它們的產(chǎn)品液體收率高，積炭量較低，預(yù)示其穩(wěn)定性良好。此外，通過(guò)比較催化劑D和G兩者的反應(yīng)性能可以看出，較高溫度下的水熱處理雖可顯著抑制催化劑結(jié)焦、提高產(chǎn)品液體收率，但將破壞沸石晶體結(jié)構(gòu)，使沸石骨架大量脫鋁造成孔道堵塞，即使酸洗也無(wú)法彌補(bǔ)，并嚴(yán)重降低其酸強(qiáng)度和酸量，使產(chǎn)品質(zhì)量下降，不利于汽油品質(zhì)的改善。
表2催化劑D～G上FCC汽油改質(zhì)結(jié)果*


*反應(yīng)時(shí)間-30h；比積炭-積炭量/總表面積依據(jù)上述分析可知，催化劑D和E均具有良好的FCC汽油加氫改質(zhì)效果，但相比較而言，催化劑D的產(chǎn)品辛烷值更高。于是，選擇催化劑D用于汽油加氫改質(zhì)過(guò)程的穩(wěn)定性研究，結(jié)果見(jiàn)表3。由表可知，該催化劑具有較好的降烯烴能力，適度的加氫異構(gòu)化和/或芳構(gòu)化穩(wěn)定性，產(chǎn)品的抗爆指數(shù)與原料油的基本相當(dāng)，且產(chǎn)品液體收率較高，表現(xiàn)出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
表3催化劑D的穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種綜合改性HZSM-5沸石催化劑的制備方法，包括以下步驟(1)將HZSM-5沸石與粘結(jié)劑按重量比1～4∶1混合，向形成的混合物中加入田菁粉和HNO3水溶液，以重量計(jì)使田菁粉的終濃度為1～3％和HNO3的終濃度為2～5％，再經(jīng)混捏、擠壓成型、干燥和焙燒后，制成催化劑載體中間體；(2)將所述催化劑載體中間體依次進(jìn)行水熱改性和有機(jī)酸處理，制成催化劑載體；(3)在所述催化劑載體上負(fù)載金屬活性組分，再經(jīng)干燥、焙燒，制成成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(2)所述的水熱改性是將所述催化劑載體中間體置于處理爐內(nèi)，在400～500℃和空速1～5h-1下通入水蒸氣處理3～6小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中步驟(2)所述的有機(jī)酸處理是將經(jīng)水熱處理的所述催化劑載體中間體以5～10ml/g的液固比置于0.1～3mol/L的有機(jī)酸溶液中，在70～90℃下酸洗4～8小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中采用的有機(jī)酸選自檸檬酸、乙酸或草酸，采用的粘結(jié)劑為Al2O3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(3)所述的負(fù)載金屬活性組分是采用等體積浸漬法在所述催化劑載體上負(fù)載氧化鎳和氧化鉬。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述的負(fù)載過(guò)程包括a)將所述催化劑載體浸漬于鉬酸銨溶液中，然后經(jīng)干燥和焙燒處理；b)將步驟a)處理后的催化劑載體浸漬于硝酸鎳溶液中，然后經(jīng)干燥和焙燒處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中采用的硝酸鎳溶液含有硝酸銨。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)的方法得到的綜合改性HZSM-5沸石催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的綜合改性HZSM-5沸石催化劑，其中以重量計(jì)含有1～3％的氧化鎳、3～7％的氧化鉬、50～70％的HZSM-5沸石以及20～40％的Al2O3。
10.一種權(quán)利要求8或9所述的綜合改性HZSM-5沸石催化劑用于催化裂化汽油的改質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種綜合改性HZSM－5沸石催化劑及其制備方法和用途。該綜合改性HZSM－5沸石催化劑的制備方法包括將HZSM－5沸石與粘結(jié)劑按重量比1～4∶1混合，向形成的混合物中加入田菁粉和HNO
文檔編號(hào)C10G49/04GK101081371SQ20061008328
公開(kāi)日2007年12月5日 申請(qǐng)日期2006年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月31日
發(fā)明者鮑曉軍, 范煜, 林秀英, 石岡 申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(北京)