一種甲醇催化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種甲醇催化劑，屬于催化劑領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著國際原油價格的持續(xù)上漲，國際科技、能源界和各國政府都在高度關(guān) 注替代石油的清潔能源問題。國內(nèi)外能源公司也紛紛思考出路，尋找石油替代品。甲醇作 為替代能源，無疑具有很強的經(jīng)濟性和現(xiàn)實可行性。同時甲醇作為一種基本的有機化工原 料，除了用作替代能源和許多有機物的良好溶劑外，其用途十分廣泛，主要用于合成纖維、 甲醛、塑料、橡膠、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、合成蛋白質(zhì)等工業(yè)生產(chǎn)。
[0003] 據(jù)統(tǒng)計，2006年底國際甲醇的總需求已達到3680萬噸。由于下游需求增長的推 動，未來五年世界甲醇需求量將以年均增長率5. 6%速度增長，其中甲基丙烯酸甲酯需求年 增速為4. 7%，醋酸需求年增速為6. 4%，甲醛需求年增速為3. 2%。近年來，我國甲醇產(chǎn)業(yè) 發(fā)展很快，預(yù)計我國甲醇產(chǎn)量到2010年將翻番。甲醇制烯烴和二甲醚將是未來驅(qū)動甲醇市 場需求增長的主要動力，而我國將是甲醇需求的重點地區(qū)。
[0004] 目前國內(nèi)外工業(yè)化甲醇催化劑普遍存在催化活性不高，而且活性下降率較高，耐 熱性不好。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種甲醇催化劑，轉(zhuǎn)化率高，耐熱性 好。
[0006] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種甲醇催化劑，所述的催化劑的 制備方法為： 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時；30克活性氧化鋁一 次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘。放置4-6小時，然后過濾，將過濾物在N2氣氛 管式爐中，焙燒3小時，得到煅燒初產(chǎn)物。
[0007] 還包括二次浸漬：浸漬液的配制：稱取碳酸鉀20克、氧化硼8克、鉬酸銨4克，加入 70毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至均勻透亮，將上面所得的煅燒初產(chǎn)物加入浸漬兩小時后，過 濾，在N2氣氛管式爐中，溫度180°C烘干2小時，得到催化劑樣品。
[0008] 所述過濾物在N2氣氛管式爐中煅燒溫度為450°C。
[0009] 本發(fā)明的通過新的制備方法制備甲醇催化劑，通過實驗得出，具有較好的催化性 能和較好的耐熱性，活性下降率低，制備成本較為低廉。
【具體實施方式】
[0010] 下面對本發(fā)明作進一步說明。
[0011] 實施例： 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時。30克活性氧化鋁 (規(guī)格：Φ4-5πιπι、比表面：180m2/g、耐壓：75N/顆）一次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1 分鐘。放置4-6小時，然后過濾，回收好浸余液。將過濾好的樣品在隊氣氛管式爐中，450°C， 焙燒3小時。
[0012] 二次浸漬·· 浸漬液的配制：稱取碳酸鉀20克、氧化硼8克、鉬酸銨4克，加入70毫升蒸餾水攪拌、 溶解，直至均勻透亮。將上面所得的半成品加入浸漬兩小時后，過濾，在隊氣氛管式爐中， 溫度180°C烘干2小時，得到催化劑樣品。
[0013] 對比例1 : 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時。30克活性氧化鋁一 次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘。放置4-6小時（每隔1小時攪拌一次），然后 過濾，回收好浸余液。將過濾好的樣品在隊氣氛管式爐中，450°C，焙燒3小時。
[0014] 對比例2 : 稱取硝酸鎳40克、硝酸銅12克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時。30克活性氧化鋁 (規(guī)格：Φ4-5ι?πι、比表面：180m2/g、耐壓：75N/顆）一次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約 1分鐘。放置4-6小時（每隔1小時攪拌一次），然后過濾，回收好浸余液。將過濾好的樣 品管式爐中，400 °C，焙燒3小時。
[0015] 二次浸漬： 浸漬液的配制：稱取碳酸鉀20克、氧化硼8克、鉬酸銨4克，加入70毫升蒸餾水攪 拌、溶解，直至均勻透亮。將上面所得的半成品加入浸漬兩小時后，過濾，在管式爐中，溫度 180°C烘干2小時，得到催化劑樣。
[0016] 對比例3: 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，加入100毫升蒸餾水攪拌、 溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時。30克活性氧化鋁（規(guī)格：Φ4-5πιπι、比表面：180m2/ g、耐壓：75N/顆）一次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘。放置4-6小時（每隔1 小時攪拌一次），然后過濾，回收好浸余液。將過濾好的樣品在隊氣氛管式爐中，450°C，焙 燒3小時。
[0017] 二次浸漬： 浸漬液的配制：稱取碳酸鉀20克、氧化硼8克、鉬酸銨4克，加入70毫升蒸餾水攪拌、 溶解，直至均勻透亮。將上面所得的半成品加入浸漬兩小時后，過濾，在隊氣氛管式爐中， 溫度180°C烘干2小時，得到催化劑。
[0018] 對比例4 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，IOml十二烷酸，加入100毫 升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時。30克活性氧化鋁（規(guī)格：Φ 4-5mm、比 表面：180m2/g、耐壓：75N/顆）一次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘。放置4-6小 時（每隔1小時攪拌一次），然后過濾，回收好浸余液。將過濾好的樣品在管式爐中，350°C， 焙燒3小時。
[0019] 二次浸漬·· 浸漬液的配制：稱取碳酸鉀20克、鉬酸銨4克，加入70毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至均 勻透亮。將上面所得的半成品加入浸漬兩小時后，過濾，在N2氣氛管式爐中，溫度260°C烘 干2小時，得到催化劑樣品。
[0020] 對上述實施例制得的合成甲醇催化劑成品進行綜合性能測試。 催化劑活性檢測條件如下： 催化劑樣品：粒度為〇. 425 mm ~1. 180mm ; 催化劑裝填量：2ml ; 樣品活化：樣品在檢測活性之前，用還原氣（H2:N2=3:97)還原，溫度從室溫以20°C /h 的速率程序升溫至230°C，并保持2h。
[0021] 活性檢測：還原后的樣品，通入合成氣(合成氣濃度，％ (v/v) :C03.8~4.2， CO2O. 7~1· 0，H255~65,其余為N2)在壓力5. OMPa，一定溫度和空速條件下，測定初活性（以CO 轉(zhuǎn)化率表示)。然后樣品經(jīng)受350°C、20h的耐熱處理，再恢復(fù)到上述同一條件下，測定耐熱 后的活性，以表征樣品熱穩(wěn)定性的尚低。
本催化劑具有較好的催化性能和較好的耐熱性，活性下降率低。
【主權(quán)項】
1. 一種甲醇催化劑，其特征在于，所述的催化劑的制備方法為： 稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，IOml十二 烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時；30克活性氧化鋁一 次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘，放置4-6小時，然后過濾，將過濾物在N2氣氛 管式爐中，焙燒3小時，得到煅燒初產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種甲醇催化劑，其特征在于，包括二次浸漬：浸漬液的配制： 稱取碳酸鉀20克、氧化硼8克、鉬酸銨4克，加入70毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至均勻透亮， 將上面所得的煅燒初產(chǎn)物加入浸漬兩小時后，過濾，在N2氣氛管式爐中，溫度180°C烘干2 小時，得到催化劑樣品。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種甲醇催化劑，其特征在于所述過濾物在\氣氛管式爐中煅 燒溫度為450 °C。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種甲醇催化劑，所述的催化劑的制備方法為：稱取硝酸鎳20克、硝酸銅22克、硝酸鋅6克、偏鎢酸銨3克，4克玻璃纖維，10ml十二烷酸，加入100毫升蒸餾水攪拌、溶解，直至溶液均勻透亮，放置半小時；30克活性氧化鋁一次性加入配制好的浸漬液中，攪拌約1分鐘，放置4-6小時，然后過濾，將過濾物在N2氣氛管式爐中，焙燒3小時，得到煅燒初產(chǎn)物。本發(fā)明的通過新的制備方法制備甲醇催化劑，通過實驗得出，具有較好的催化性能和較好的耐熱性，活性下降率低，制備成本較為低廉。
【IPC分類】C07C31/04, C07C29/156, B01J23/888
【公開號】CN104888799
【申請?zhí)枴緾N201510234050
【發(fā)明人】王平山, 劉小源, 姜龍龍, 朱友光
【申請人】徐州偉天化工有限公司
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月8日