專利名稱：雙功能催化劑及其在苯偶姻脫氫/氧化制備苯偶酰中應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明研制出一種苯偶姻脫氫/氧化制備苯偶酰的催化劑，該催化劑為樹(shù)脂擔(dān)載的過(guò)渡金屬元素構(gòu)成，在一定的反應(yīng)條件下，將苯偶姻上的羥基轉(zhuǎn)變成羰基，同時(shí)生成計(jì)量水的過(guò)程。該催化劑具有使用條件溫和，產(chǎn)品分離容易，多次使用等特點(diǎn)。
背景技術(shù)：
苯偶酰又名二苯基乙二酮，又叫聯(lián)苯酰、聯(lián)苯甲酰，是一種重要的有機(jī)化工原料。 用于光敏劑、固化劑、殺蟲劑、藥品及各類功能材料的合成，也適用于制作食品用的印刷油墨等，具有廣泛的應(yīng)用前景。國(guó)內(nèi)苯偶酰工業(yè)生產(chǎn)方法通常采用硝酸作氧化劑的計(jì)量氧化方法，但反應(yīng)激烈，放出大量氧化氮?dú)怏w污染環(huán)境.危害人體健康，而且反應(yīng)后產(chǎn)生大量廢酸，回收則增加成本，排放則污染環(huán)境；針對(duì)這種狀況，近二十年來(lái)人們進(jìn)行了廣泛研究，見(jiàn)之報(bào)道的研究方法主要有 DMSO/(COCl)2/CH2Cl2，(PhCH2Et3N) BrV (PhCO) 202/MeCN, NBS/CC14 氧化法、H2O2氧化法，高價(jià)金屬作氧化劑的直接氧化法。這些氧化方法，存在的主要問(wèn)題是 氧化劑一次性消耗，有的毒性大，有的價(jià)格貴，反應(yīng)操作繁雜，分離提純困難，環(huán)境污染物排放量大。如金屬鉻酸鹽氧化法，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)十多小時(shí)，反應(yīng)液中含有高價(jià)鉻，鉻污染不可避免；氯化鐵氧化法，F(xiàn)eCl3 -BH2O是氧化二芳基乙醇酮生成二芳基乙二酮的優(yōu)良氧化劑，然而該工藝反應(yīng)時(shí)間比較長(zhǎng)，且狗(13 · 6H20易吸潮，難于保存，又易與水溶液形成膠體，給后處理帶來(lái)不便。張貴生等人以氧化鋁或硅膠為載體，負(fù)載一定量的鹽酸二甲胺三氧化鉻，在環(huán)己烷溶劑中，用于苯偶姻的氧化反應(yīng)，可以高收率地得到相應(yīng)的苯偶酰類化合物，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物容易分離。但是鹽酸二甲胺三氧化鉻為計(jì)量氧化劑，氧化劑一次性消耗，反應(yīng)操作繁雜，分離提純困難，環(huán)境污染物排放量大.而且這些氧化劑被還原后，一般都不回收，增加了生產(chǎn)成本，同時(shí)帶來(lái)大量的有毒重金屬的處理問(wèn)題。與鉻相比，鐵、錳等過(guò)渡金屬的高價(jià)氧化物有良好的氧化性，同時(shí)毒性低的優(yōu)點(diǎn)。 如六水合三氯化鐵是氧化苯偶姻生成苯偶酰的優(yōu)良氧化劑，但是三氯化鐵易吸潮，難于保存，鐵離子又易與水形成膠體，給后處理帶來(lái)不便，帶入產(chǎn)品中，影響產(chǎn)品的顏色反應(yīng)時(shí)間比較長(zhǎng)。邢春勇等人為克服以上的缺點(diǎn)，采用蒙脫土固載三氯化鐵，解決三氯化鐵的儲(chǔ)存、 使用問(wèn)題，采用醋酸為溶劑，微波輻射促進(jìn)氧化過(guò)程，反應(yīng)時(shí)間短，產(chǎn)品收率較高。但仍為一次性消耗氧化劑，仍然存在用量大，反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜，金屬離子殘留的問(wèn)題?？沙掷m(xù)發(fā)展歸根到底是防止污染和節(jié)約能源，環(huán)境問(wèn)題在目前生活中愈為重要。 開(kāi)發(fā)以空氣/氧氣為氧源的催化氧化方法對(duì)防止污染和節(jié)約能源具有非常重要的意義。從綠色化學(xué)的理念出發(fā)，用空氣或氧氣氧化苯偶姻合成苯偶酰的方法，是一條經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的生產(chǎn)路線。有文獻(xiàn)報(bào)道利用利用雙水楊醛縮乙二胺合金屬配合物為催化劑，在DMF溶劑中，以空氣為氧化劑，在堿性條件下對(duì)苯偶姻進(jìn)行氧化，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)PH值，析出洗滌等步驟得到苯偶酰產(chǎn)品。催化劑經(jīng)過(guò)萃取，脫除萃取劑后可以重復(fù)使用三次，從而降低了生產(chǎn)成本， 減少了廢液的排放。還有文獻(xiàn)報(bào)道采用硫酸銅為催化劑，在吡啶溶劑中完成苯偶姻的氧化，
3但反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，原料轉(zhuǎn)化率不高，反應(yīng)溶劑價(jià)格昂貴催化劑回收困難，反應(yīng)條件苛刻等缺
點(diǎn)ο

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種雙功能催化劑及其在苯偶姻脫氫/氧化制備苯偶酰中應(yīng)用，具體的講，采用固體催化劑，用空氣或氧氣氧化苯偶姻合成苯偶酰，苯偶姻在一定條件下發(fā)生脫氫/氧化的反應(yīng)生成苯偶酰，反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)品選擇性高，產(chǎn)品分離容易?！N雙功能催化劑，催化劑以陰離子交換樹(shù)脂或陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為載體，載體上化學(xué)健合可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素，催化劑中可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素的健合量為0. 5-10wt% ；載體上作為氧化催化劑的金屬元素通過(guò)化學(xué)鍵與酸性或堿性離子交換樹(shù)脂鍵合；可按如下過(guò)程制備1)陰離子交換樹(shù)脂先用0. 1-0. 5mol/L的NaOH或KOH水溶液浸泡5-60分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；或、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂先用0. 1-0. 5mol/L的HCl或HNO3水溶液、0. 05-0. 3mol/L的 H2504或浸泡5-60分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；2)將處理好的樹(shù)脂加入二甲基甲酰胺(DMF)中，再加入過(guò)量的對(duì)醛基苯甲酸，攪拌，加熱回流3-他，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂并用DMF洗滌；3)將反應(yīng)后的樹(shù)脂加入二甲苯中，按所需比例再加入于二甲苯中可溶的可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素的鹽；加熱回流1- 后濾出樹(shù)脂，濾出后分別用二甲基甲酰胺 (DMF)和無(wú)水乙醇浸泡、洗滌，烘干，得成品。對(duì)醛基苯甲酸與樹(shù)脂質(zhì)量比為0. 1-0. 5 ；對(duì)醛基苯甲酸于二甲基甲酰胺(DMF)中的質(zhì)量濃度1_7%。所述雙功能催化劑的酸/堿功能催化作用下，苯偶姻發(fā)生脫氫反應(yīng)生成苯偶酰， 同時(shí)脫下的氫在該催化劑的催化氧化功能作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成計(jì)量的水。反應(yīng)條件為80-140°C，0. 01-0. 5Mpa的空氣或氧氣為氧化劑，反應(yīng)時(shí)間彡6小時(shí)， 采用固體雙功能催化劑，苯偶姻發(fā)生脫氫/氧化兩步反應(yīng)生成苯偶酰。從苯偶姻合成苯偶酰，由于苯偶姻分子中的特殊性，在苯偶姻合成苯偶酰的過(guò)程中，一般發(fā)生的是羥基脫氫的過(guò)程，至關(guān)重要的過(guò)程是如何將苯環(huán)上α-OH高效轉(zhuǎn)變成羰基的過(guò)程。采用氧氣或其他氧化劑將苯偶姻分子脫下的氫快速轉(zhuǎn)變成水是加快苯偶姻脫氫反應(yīng)的關(guān)鍵。在本發(fā)明中，采用空氣/氧氣為氧化劑，苯偶姻脫氫生成的氫結(jié)合生成水的方法，加快反應(yīng)的進(jìn)行。進(jìn)一步，本發(fā)明采用含酸或堿性能的催化劑來(lái)促進(jìn)脫氫反應(yīng)速度，由于固體表面所攜帶的羥基基團(tuán)或氧空位，有利于苯偶姻上羥基的吸附及脫氫反應(yīng)的發(fā)生。催化劑包括液體酸，如硝酸，硫酸、磷酸等，固體酸包括分子篩，離子交換樹(shù)脂。為了便于產(chǎn)品的分離，保證低溫反應(yīng)活性，本發(fā)明優(yōu)選固體酸或堿催化劑，更優(yōu)選采用大孔徑的樹(shù)脂進(jìn)行脫氫反應(yīng)。更進(jìn)一步的來(lái)說(shuō)，為了便于反應(yīng)的快速進(jìn)行，本反應(yīng)需要采用一定的氧化催化劑， 促進(jìn)從苯偶姻上脫下的氫與氧氣反應(yīng)快速生成水，同時(shí)樹(shù)脂羥基基團(tuán)恢復(fù)原始狀態(tài)，并開(kāi)始新一輪的脫氫反應(yīng)。氧化催化劑可以是各種可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素，包括Pd、Ru、Ag、Cu、Co、Fe、Cr、Mn、Ce，優(yōu)選 Cu、Fe, Co, Cr、Mn、Ce 等非貴金屬元素，更優(yōu)選 Cu、Co、
Fe及Mn等一種或幾種元素作為催化劑中的催化氫和水發(fā)生氧化反應(yīng)的組分。金屬元素和固體酸堿組分可以分別使用，共同完成原料向產(chǎn)物轉(zhuǎn)變的過(guò)程。但在本發(fā)明中，優(yōu)選采用負(fù)載的方法，以金屬元素的前驅(qū)物，如金屬鹽、金屬含氧酸鹽、金屬有機(jī)化合物，利用物理或化學(xué)鍵合方法固載到固體酸或固體堿的表面和孔道中，進(jìn)一步除去其他不必要的組分，形成苯偶姻脫氫/氧化的雙功能催化劑。本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)和效果總體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明采用一種酸性或堿性樹(shù)脂通過(guò)化學(xué)鍵鍵合過(guò)渡金屬，組合而成雙功能催化劑，同時(shí)具有脫氫-氧化功能的催化劑，用于苯偶姻制備苯偶酰，催化劑具有容易制備、催化活性較高與活性穩(wěn)定的特點(diǎn)，將其用于常壓催化分子氧氧化苯偶姻體系制備苯偶酰類化合物是一種有效的新方法。以分子氧作氧化劑，價(jià)格便宜，氧化反應(yīng)條件溫和， 減輕環(huán)境污染，分離提純方便.反應(yīng)選擇性好，原料轉(zhuǎn)化率高，該方法具有反應(yīng)選擇性好、 原料轉(zhuǎn)化率高，催化劑可回收套用和工藝簡(jiǎn)單的特點(diǎn).下面進(jìn)一步通過(guò)具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明、闡述本發(fā)明，但并不對(duì)本發(fā)明所述的催化劑的用途進(jìn)行限制。實(shí)施例1 由Co2+通過(guò)化學(xué)鍵固載于大孔苯乙烯系陰離子交換樹(shù)脂上后作為催化劑，用于苯偶姻脫氫-氧化生成苯偶酰。稱取天津南開(kāi)大學(xué)樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的大孔強(qiáng)堿性季銨陰離子交換樹(shù)脂(擬61 型)20克，先用0. 5mol/L的NaOH水溶液浸泡30分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；將處理好的樹(shù)脂裝到有回流冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中，加入SOmL 二甲基甲酰胺 (DMF)，和5克對(duì)醛基苯甲酸，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，加熱回流證，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂并用DMF 洗滌。在三頸燒瓶中加入反應(yīng)后的樹(shù)脂、SOmL 二甲苯和5克乙酰丙酮化鈷。加熱回流池后濾出樹(shù)脂，濾出后分別用二甲基甲酰胺(DMF)和無(wú)水乙醇充分浸泡、洗滌，在80°C下烘干。 測(cè)定出該樹(shù)酯含鈷量為5.1%。將上述樹(shù)脂裝入IOml規(guī)模的固定床反應(yīng)器，在80°C，連續(xù)通入0. 2Mpa壓力的空氣條件下，通入質(zhì)量濃度為8%的苯偶姻DMF溶液進(jìn)行氧化，控制苯偶姻溶液的空速為ar1，收集反應(yīng)液，色譜分析苯偶姻轉(zhuǎn)化率98%，苯偶酰選擇性96%。反應(yīng)液在60°C下減壓蒸餾，回收DMF(回收率85% )，蒸餾后剩余的反應(yīng)液傾人50mL冷水中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 5_6，析出的沉淀冷卻到室溫，抽濾后、水洗，再用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干，熔點(diǎn)94-96°C實(shí)施例2 由Cu2+通過(guò)化學(xué)鍵固載于超強(qiáng)凝膠型強(qiáng)酸陽(yáng)離子樹(shù)脂上后作為催化劑，用于苯偶姻脫氫-氧化生成苯偶酰。稱取天津南開(kāi)大學(xué)樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的超強(qiáng)凝膠型強(qiáng)酸陽(yáng)離子樹(shù)脂(D-61型)20 克，先用0. 5mol/L的HCl水溶液浸泡30分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；將處理好的樹(shù)脂裝到有回流冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中，加入SOmL去離子水，和8克醋酸銅， 開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，加熱回流證，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂，濾出后分別用去離子水和無(wú)水乙醇充分浸泡、洗滌，在80°C下烘干。測(cè)定出該樹(shù)酯含銅量7. 5%。將上述樹(shù)脂裝入IOml規(guī)模的固定床反應(yīng)器，在100°C，連續(xù)通入0.5Mpa壓力的空氣條件下，通入質(zhì)量濃度為8 %的苯偶姻醋酸溶液進(jìn)行氧化，控制苯偶姻溶液的空速為池―1，收集反應(yīng)液，色譜分析苯偶姻轉(zhuǎn)化率95%，苯偶酰選擇性98%。反應(yīng)液在60°C下減壓蒸餾，回收醋酸(回收率85% )，蒸餾后剩余的反應(yīng)液傾入50mL冷水中，調(diào)節(jié)pH到5_6，析出的沉淀冷卻到室溫，抽濾后、水洗，再用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干，熔點(diǎn)94-96°C實(shí)施例3:由釩氧陰離子通過(guò)化學(xué)鍵固載于大孔苯乙烯系陰離子交換樹(shù)脂上后作為催化劑， 用于苯偶姻脫氫-氧化生成苯偶酰。稱取天津南開(kāi)大學(xué)樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的大孔強(qiáng)堿性季銨陰離子交換樹(shù)脂(擬61 型)20克，先用0. 5mol/L的NaOH水溶液浸泡30分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；將處理好的樹(shù)脂裝到有回流冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中，加入70mL去離子水，IOmL 氨水，5克偏釩酸銨，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，加熱回流證，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂后分別用二甲基甲酰胺(DMF)和無(wú)水乙醇充分浸泡、洗滌，在80°C下烘干。測(cè)定出該樹(shù)酯含釩量為3.4%。將上述樹(shù)脂裝入IOml規(guī)模的固定床反應(yīng)器，在120°C，連續(xù)通入0.3Mpa壓力的空氣條件下，通入質(zhì)量濃度為8%的苯偶姻乙腈溶液進(jìn)行氧化，控制苯偶姻溶液的空速為池―1，收集反應(yīng)液，色譜分析苯偶姻轉(zhuǎn)化率98%，苯偶酰選擇性96%。反應(yīng)液在60°C下減壓蒸餾，回收乙腈(回收率85% )，蒸餾后剩余的反應(yīng)液傾人50mL冷水中，調(diào)節(jié)pH到5_6，析出的沉淀冷卻到室溫，抽濾后、水洗，再用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干，熔點(diǎn)94-96°C實(shí)施例4 由狗3+通過(guò)化學(xué)鍵固載于螯合樹(shù)脂上后作為催化劑，用于苯偶姻脫氫-氧化生成苯偶酰。稱取西安藍(lán)深特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的螯合樹(shù)脂(LS-5000型)20克，用去離子水洗滌三次，完成預(yù)處理過(guò)程；將處理好的樹(shù)脂裝到有回流冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中，力口入80mL去離子水，和10克FeCl3 ·6Η20，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌，加熱回流證，冷卻到室溫，濾出樹(shù)月旨，濾出后分別用去離子水和無(wú)水乙醇充分浸泡、洗滌，在80°C下烘干。測(cè)定出該樹(shù)酯含鐵量 6. 3%。將上述樹(shù)脂裝入IOml規(guī)模的固定床反應(yīng)器，在140°C，連續(xù)通入0.5Mpa壓力的空氣條件下，通入質(zhì)量濃度為8 %的苯偶姻醋酸溶液進(jìn)行氧化，控制苯偶姻溶液的空速為 lh—1，收集反應(yīng)液，色譜分析苯偶姻轉(zhuǎn)化率90%，苯偶酰選擇性94%。反應(yīng)液在60°C下減壓蒸餾，回收醋酸(回收率85% )，蒸餾后剩余的反應(yīng)液傾入50mL冷水中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 5-6，析出的沉淀冷卻到室溫，抽濾后、水洗，再用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干，熔點(diǎn) 94-96 0C實(shí)施例5 由Mn2+通過(guò)化學(xué)鍵固載于催化樹(shù)脂上后作為催化劑，用于苯偶姻脫氫-氧化生成苯偶酰。稱取西安藍(lán)深特種樹(shù)脂有限公司生產(chǎn)的催化樹(shù)脂(LS-51) 20克，首先用0. 5mol/L 的HCl水溶液浸泡30分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；將處理好的樹(shù)脂裝到有回流冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中，加入SOmL去離子水，和8克硫酸錳，開(kāi)動(dòng)攪拌器攪拌， 加熱回流紐，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂，濾出后分別用去離子水和無(wú)水乙醇充分浸泡、洗滌，在 80°C下烘干。測(cè)定出該樹(shù)酯含錳量7.5%。
將上述樹(shù)脂裝入IOml規(guī)模的固定床反應(yīng)器，在100°C，連續(xù)通入0. 2Mpa壓力的空氣條件下，通入質(zhì)量濃度為8%的苯偶姻DMF溶液進(jìn)行氧化，控制苯偶姻溶液的空速為ar1， 收集反應(yīng)液，色譜分析苯偶姻轉(zhuǎn)化率94%，苯偶酰選擇性97%。反應(yīng)液在60°C下減壓蒸餾， 回收DMF (回收率85% )，蒸餾后剩余的反應(yīng)液傾入50mL冷水中，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 5_6，析出的沉淀冷卻到室溫，抽濾后、水洗，再用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體，烘干，熔點(diǎn)94-96°C
權(quán)利要求
1.一種雙功能催化劑，其特征在于催化劑以陰離子交換樹(shù)脂或陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為載體，載體上化學(xué)健合可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素，催化劑中可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素的鍵合量為0. 5-10wt% ； 載體上作為氧化催化劑的金屬元素通過(guò)化學(xué)鍵與酸性或堿性離子交換樹(shù)脂鍵合；可按如下過(guò)程制備1)陰離子交換樹(shù)脂先用0.1-0. 5mol/L的NaOH或KOH水溶液浸泡5_60分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；或、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂先用0. 1-0. 5mol/L的HCl或HNO3水溶液、0. 05-0. 3mol/L的H2SO4 或浸泡5-60分鐘后，再用去離子水洗滌，完成預(yù)處理過(guò)程；2)將處理好的樹(shù)脂加入二甲基甲酰胺(DMF)中，再加入過(guò)量的對(duì)醛基苯甲酸，攪拌，力口熱回流3-他，冷卻到室溫，濾出樹(shù)脂并用DMF洗滌；3)將反應(yīng)后的樹(shù)脂加入二甲苯中，按所需比例再加入于二甲苯中可溶的可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素的鹽；加熱回流1- 后濾出樹(shù)脂，濾出后分別用二甲基甲酰胺(DMF) 和無(wú)水乙醇浸泡、洗滌，烘干，得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙功能催化劑，其特征在于對(duì)醛基苯甲酸與樹(shù)脂質(zhì)量比為 0. 1-0. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙功能催化劑，其特征在于對(duì)醛基苯甲酸于二甲基甲酰胺 (DMF)中的質(zhì)量濃度1_7%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙功能催化劑，其特征在于可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素為Pd、Ru、Ag、Cu、Co、Fe、Cr、Mn、Ce中的一種或二種以上，它們作為催化劑中的催化氫和水發(fā)生氧化反應(yīng)的組分。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙功能催化劑，其特征在于所述可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素為Cu、Fe、C0、Cr、Mn、Ce中的一種或二種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的雙功能催化劑，其特征在于所述可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素為Cu、Co、!^e、Mn中的一種或二種以上。
7.—種權(quán)利要求1-6中任意一種所述雙功能催化劑在苯偶姻脫氫/氧化制備苯偶酰中應(yīng)用，其特征在于在權(quán)利要求1-6中任意一種催化劑的酸/堿功能催化作用下，苯偶姻發(fā)生脫氫反應(yīng)生成苯偶酰，同時(shí)脫下的氫在該催化劑的催化氧化功能作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成計(jì)量的水。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述雙功能催化劑的應(yīng)用，其特征在于反應(yīng)條件為80-140°C， 0. 01-0. 5Mpa的空氣或氧氣為氧化劑，反應(yīng)時(shí)間> 6小時(shí)，采用固體雙功能催化劑，苯偶姻發(fā)生脫氫/氧化兩步反應(yīng)生成苯偶酰。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙功能催化劑及其在苯偶姻脫氫/氧化制備苯偶酰中應(yīng)用。催化劑以陰離子交換樹(shù)脂或陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為載體，載體上化學(xué)健合可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素，催化劑中可變價(jià)的過(guò)渡金屬或稀土金屬元素的健合量為0.5-10wt％；載體上作為氧化催化劑的金屬元素通過(guò)化學(xué)鍵與酸性或堿性離子交換樹(shù)脂鍵合；在一定的反應(yīng)條件下，苯偶姻發(fā)生脫氫/氧化的過(guò)程，羥基轉(zhuǎn)變成羰基，同時(shí)生成計(jì)量的水。該催化劑具有使用條件溫和，產(chǎn)品分離容易，能多次使用等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J31/32GK102476063SQ20101056675
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者張展, 徐杰, 杜中田, 馬紅, 高進(jìn) 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所