專利名稱：一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙酸酐的制備方法，更具體的說是涉及一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法。
背景技術(shù)：
采用以銠為主要組分的可溶性催化劑制備乙酸酐的羰基化方法是熟知的方法，通常是在包括有三區(qū)的設(shè)備中實施這些方法第一個區(qū)是反應(yīng)區(qū)，包括一個進(jìn)行羰化反應(yīng)的加壓反應(yīng)器；第二區(qū)是反應(yīng)混合物的分離區(qū)，通常以閃蒸的方式來進(jìn)行，實現(xiàn)產(chǎn)物乙酸酐與銠催化劑的分離；第三區(qū)是產(chǎn)物的純化區(qū)，經(jīng)過第二區(qū)被蒸發(fā)出來的氣相組分被送到第三區(qū)在該區(qū)中進(jìn)行乙酸酐的純化，該區(qū)內(nèi)包括各種蒸餾塔，其中所得乙酸酐與乙酸、試劑和副產(chǎn)物分離。通常，第二區(qū)未蒸發(fā)的液相為含有催化劑的混合物，該混合物通過泵循環(huán)回到第一區(qū)的加壓反應(yīng)器進(jìn)行羰化反應(yīng)。WO8201704A公布了一種制備乙酸酐的有代表性的方法，在銠催化劑作用下乙酸甲酯羰基化制備乙酸酐，第一區(qū)反應(yīng)液為乙酸甲酯和乙酸酐，乙酸作溶劑，催化劑主要成份為銠，碘甲烷作為助催化劑，碘化鋰作為促進(jìn)劑。然而，在實施上述銠催化劑作用下制備乙酸酐的方法時，反應(yīng)混合物在第二區(qū)閃蒸后含有催化劑的未蒸發(fā)餾分中的催化劑的活性會大大降低，導(dǎo)致反應(yīng)整體的產(chǎn)能下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種改進(jìn)在銠催化劑作用下羰基化反應(yīng)制備乙酸酐的方法，該方法使用一種簡單有效的方式使閃蒸后的催化劑再活化，從而提高反應(yīng)整體的產(chǎn)能。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，在以銠為主要組分的催化劑存在下，乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物在第一區(qū)即反應(yīng)區(qū)進(jìn)行液相羰基化反應(yīng)，反應(yīng)后的混合物進(jìn)入第二區(qū)即分離區(qū)進(jìn)行蒸發(fā)分離，含有產(chǎn)物乙酸酐的氣相餾分進(jìn)入第三區(qū)即分離純化區(qū)進(jìn)行產(chǎn)物乙酸酐的分離提純，含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分進(jìn)入第四區(qū)即催化劑活化區(qū)與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體接觸以活化銠催化劑，所述含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在經(jīng)過第四區(qū)后被輸入到第一區(qū)再次進(jìn)行羰基化反應(yīng)。銠催化劑可具體引用專利US 3769329所給出的指示性表。
在所述液相羰基化反應(yīng)中使用鹵代甲烷為助催化劑，使用堿金屬或堿土金屬鹽為促進(jìn)劑。
所述鹵代甲烷為碘甲烷，所述堿金屬或堿土金屬鹽為碘化鋰或乙酸鋰。
含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸時間為0.01～100分鐘。
含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸時間為1～60分鐘。
含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸溫度為30～250℃。
含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸溫度為50～220℃。
所述第四區(qū)的絕對壓力為1～100bar。
所述第四區(qū)的絕對壓力為10～50bar，且第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.01～20bar。
第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.1～5bar。
氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體的摩爾量是銠催化劑中銠的摩爾量的2～100,000倍。
氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體的摩爾量是銠催化劑中銠的摩爾量的100～5000倍。
在所述乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物中加入甲醇或水，本發(fā)明可制備乙酸酐和乙酸的混合物。
可以和常規(guī)技術(shù)一樣，本發(fā)明第一區(qū)的羰化反應(yīng)在乙酸的存在下進(jìn)行，乙酸在反應(yīng)物中的質(zhì)量百分含量為1～60％。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明中含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在循環(huán)進(jìn)入第一區(qū)之前首先進(jìn)入第四區(qū)，催化劑被氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物進(jìn)行活化，因蒸發(fā)造成的催化劑失活可以被大大減輕，從而提高了反應(yīng)的整體產(chǎn)能。本發(fā)明應(yīng)當(dāng)避免理解為把氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物直接送往閃蒸器的方法，可以避免氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物的損失。實際上，如果把氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物引入第二區(qū)的閃蒸區(qū)，因閃蒸作用氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物進(jìn)入氣相，則氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物將大量損失。本發(fā)明中氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物與未蒸發(fā)的液相餾分在第四區(qū)接觸后循環(huán)至第一區(qū)的方式可避免氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物的損失。含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分部分或全部與氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物接觸，未蒸發(fā)液相餾分中的失活催化劑被部分或全部的被氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物還原。氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物在第四區(qū)中以氣體形式或溶解在液體中的形式被加入與未蒸發(fā)液相餾分中的催化劑作用，然后一起進(jìn)入到第一區(qū)的反應(yīng)器中，也不需要特別的氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物分離裝置。


圖1是本發(fā)明的第一種方案示意圖；圖2是本發(fā)明的第二種方案示意圖；圖3是本發(fā)明的第三種方案示意圖；圖4是本發(fā)明的第四種方案示意圖。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，在以銠為主要組分的催化劑存在下，反應(yīng)原料為乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物，其中優(yōu)選乙酸甲酯，乙酸甲酯的質(zhì)量百分含量為3～50％，反應(yīng)原料在第一區(qū)即反應(yīng)區(qū)進(jìn)行液相羰基化反應(yīng)，反應(yīng)后的混合物進(jìn)入第二區(qū)即分離區(qū)進(jìn)行蒸發(fā)分離，含有產(chǎn)物乙酸酐的氣相餾分進(jìn)入第三區(qū)即分離純化區(qū)進(jìn)行產(chǎn)物乙酸酐的分離提純，含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分進(jìn)入第四區(qū)即催化劑活化區(qū)與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體接觸以活化銠催化劑，所述含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在經(jīng)過第四區(qū)后被輸入到第一區(qū)繼續(xù)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。銠催化劑可具體引用專利US 3769329所給出的指示性表。在所述液相羰基化反應(yīng)中可使用鹵代甲烷為助催化劑，助催化劑的質(zhì)量百分含量為2～40％，使用堿金屬或堿土金屬鹽為促進(jìn)劑。所述鹵代甲烷為碘甲烷，所述堿金屬或堿土金屬鹽為碘化鋰或乙酸鋰，其質(zhì)量百分含量為1.5～20％。含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸時間為0.01～100分鐘，優(yōu)選1～60分鐘。含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸溫度為30～250℃，優(yōu)選50～220℃。所述第四區(qū)的絕對壓力為1～100bar。所述第四區(qū)的絕對壓力為10～50bar，且第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.01～20bar，優(yōu)選第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.1～5bar。在乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物中加入甲醇或水，本發(fā)明可以制備乙酸酐和乙酸的混合物。第一區(qū)的羰化反應(yīng)可以在乙酸的存在下進(jìn)行，乙酸在反應(yīng)物中的質(zhì)量百分含量為1～60％，優(yōu)選乙酸在反應(yīng)物中的質(zhì)量百分含量為10～40％。氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體中可加入惰性氣體，如甲烷或氮氣等。氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體與惰性氣體的體積比為10％-99％。氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體的摩爾量是銠催化劑中銠的摩爾量的2～100,000倍，優(yōu)選為100～5000倍。所述含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在進(jìn)入第四區(qū)之前可經(jīng)過任何類型地純化處理使其餾分純化，例如除去腐蝕金屬的處理。
圖1是本發(fā)明第一種實施方式，其中未蒸發(fā)液相餾分與還原性物質(zhì)(附圖中還原性物質(zhì)均指氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物)接觸，氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物把未蒸發(fā)液相餾分中的催化劑還原并活化。因此，氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物和未蒸發(fā)餾分一起進(jìn)入含有催化劑系統(tǒng)、酯、乙酸、乙酸酐、副產(chǎn)物和穩(wěn)定劑的反應(yīng)器1?；旌衔镌诜磻?yīng)器中反應(yīng)，之后離開反應(yīng)器，反應(yīng)混合物利用閥門減壓膨脹，使混合物部分蒸發(fā)，并引入閃蒸器2。冷凝蒸發(fā)的餾分，使要純化的乙酸酐與未冷凝的產(chǎn)物分離，未冷凝產(chǎn)物為一氧化碳、氫氣、反應(yīng)的氣態(tài)副產(chǎn)物。留在液體里的含催化劑餾分從循環(huán)回路返回反應(yīng)器。氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物從用來循環(huán)液體餾分的泵的下游引入。
圖2是本發(fā)明的第二種實施方式，其中一部分未蒸發(fā)餾分與氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物接觸，氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物把未蒸發(fā)餾分中的催化劑還原并活化。因此，氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物和未蒸發(fā)餾分一起進(jìn)入含有催化劑系統(tǒng)、酯、乙酸、乙酸酐、副產(chǎn)物和穩(wěn)定劑的反應(yīng)器1?；旌衔镌诜磻?yīng)器中反應(yīng)，之后離開反應(yīng)器，反應(yīng)混合物利用閥門減壓膨脹，使混合物部分蒸發(fā)，并引入閃蒸器2。冷凝蒸發(fā)的餾分，使要純化的乙酸酐與未冷凝的產(chǎn)物分離，未冷凝產(chǎn)物為一氧化碳、氫氣、反應(yīng)的氣態(tài)副產(chǎn)物。留在液體里的含催化劑餾分從循環(huán)回路返回反應(yīng)器。從循環(huán)路中將這一物流引出一部分，將這一部分引入到裝有攪拌或不裝攪拌和引入氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物的罐4中，停留一定時間后，與未引入罐4的未蒸發(fā)餾分物流合并，進(jìn)入反應(yīng)器。
圖3是本發(fā)明的第三種實施方式，是圖2所示的實施方式的一個變化。兩個實施方式的不同之處在于，本實施方式中，未蒸發(fā)的含催化劑餾分的全部而不是一部分進(jìn)入罐4，由此少使用一個泵。
圖4是本發(fā)明的第四種實施方式，是圖3所示的實施方式的一個變化。兩個實施方式的不同之處在于，本實施方式中，氫氣或氫氣與一氧化碳的混合物溶解在液體中以液體的狀態(tài)進(jìn)入罐4。
以下實施例和對比例中的壓力指絕對壓力。
實施例1分四區(qū)連續(xù)羰基化酯或醚，制備乙酸酐。第一區(qū)是反應(yīng)區(qū)，包括一個進(jìn)行羰化的加壓反應(yīng)器。第二區(qū)是所形成的乙酸酐的分離區(qū)。采用加熱閃蒸，然后，將蒸發(fā)出來的氣相部分送到第三區(qū)，在該區(qū)進(jìn)行所得乙酸酐的純化。該區(qū)內(nèi)包括各種蒸餾塔，其中所得乙酸酐與乙酸、乙酸甲酯、碘甲烷和副產(chǎn)物分離。第二區(qū)未蒸發(fā)的液相為含有催化劑的混合物，通過第四區(qū)后循環(huán)回反應(yīng)器。反應(yīng)液的主催化劑為銠，控制銠濃度為500ppm，碘甲烷為助催化劑，碘化鋰為促進(jìn)劑，反應(yīng)原料為乙酸甲酯，反應(yīng)溫度為180℃，壓力28bar。第四區(qū)的設(shè)置方式見附圖1，第四區(qū)壓力比第一區(qū)壓力高0.01bar，為28.01bar。氫氣與一氧化碳的混合氣體(氫氣體積含量為50％，一氧化碳體積含量為50％)進(jìn)入閃蒸器后泵的出口，氣體與含催化劑的未蒸發(fā)餾分在管道中接觸后，循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器。控制管道溫度為140℃，氫氣與一氧化碳的混合物與含催化劑的未蒸發(fā)餾分的接觸時間為0.01分鐘。經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測定羰基化反應(yīng)速率為1.98mol/l/h。
實施例2反應(yīng)液組分以及反應(yīng)條件同實施例1，除第四區(qū)的設(shè)置方式不同外，與實施例1同樣的方法進(jìn)行羰基化制備乙酸酐。第四區(qū)的設(shè)置方式見附圖2，氫氣進(jìn)入閃蒸器后泵的出口所設(shè)置的罐。氫氣與50％含催化劑的未蒸發(fā)餾分在罐中接觸后，循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器，另50％含催化劑的未蒸發(fā)餾分用泵直接循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器?？刂频谒膮^(qū)所設(shè)置的罐的溫度為220℃，壓力為1bar，氫氣與含催化劑的未蒸發(fā)餾分的接觸時間為1分鐘。經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測定羰基化反應(yīng)速率為2.15mol/l/h。
實施例3反應(yīng)液組分以及反應(yīng)條件同實施例1，除第四區(qū)的設(shè)置方式不同外，與實施例1同樣的方法進(jìn)行羰基化制備乙酸酐。第四區(qū)的設(shè)置方式見附圖3，氫氣與一氧化碳的混合氣體(氫氣體積含量為50％，一氧化碳體積含量為50％)進(jìn)入閃蒸器后泵的出口所設(shè)置的罐。氣體與全部含催化劑的未蒸發(fā)餾分在罐4中接觸后，循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器?？刂频谒膮^(qū)所設(shè)置的罐的溫度為250℃，壓力為28.1bar，比第一區(qū)壓力高0.1bar，氫氣與一氧化碳的混合物與含催化劑的未蒸發(fā)餾分的接觸時間為100分鐘。經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測定羰基化反應(yīng)速率為2.55mol/l/h。
實施例4反應(yīng)液組分以及反應(yīng)條件同實施例1，除第四區(qū)的設(shè)置方式不同外，與實施例1同樣的方法進(jìn)行羰基化制備乙酸酐或乙酸酐、乙酸混合物。第四區(qū)的設(shè)置方式見附圖4，氫氣溶解于乙酸甲酯中，之后以溶解氣體的液體進(jìn)入閃蒸器后泵的出口所設(shè)置的罐。氣體與全部含催化劑的未蒸發(fā)餾分在管道中接觸后，循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器?？刂频谒膮^(qū)所設(shè)置的罐的溫度為30℃，壓力為33bar，比第一區(qū)壓力高5bar，溶有氫氣的乙酸甲酯與含催化劑的未蒸發(fā)餾分的接觸時間為40分鐘。經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測定羰基化反應(yīng)速率為2.11mol/l/h。
實施例5反應(yīng)液組分以及反應(yīng)條件同實施例1，除第四區(qū)的設(shè)置方式不同外，與實施例1同樣的方法進(jìn)行羰基化制備乙酸酐。第四區(qū)的設(shè)置方式見附圖3，氫氣與一氧化碳的混合氣體(氫氣體積含量為50％，一氧化碳體積含量為50％)進(jìn)入閃蒸器后泵的出口所設(shè)置的罐。氣體與全部含催化劑的未蒸發(fā)餾分在罐接觸后，循環(huán)至第一區(qū)的反應(yīng)器?？刂频谒膮^(qū)所設(shè)置的罐的溫度為180℃，壓力為48bar，比第一區(qū)壓力高20bar，氫氣與一氧化碳的混合物與含催化劑的未蒸發(fā)餾分的接觸時間為1分鐘。經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測定羰基化反應(yīng)速率為2.20mol/l/h。
對比例1按熟知的方法，分三區(qū)連續(xù)羰基化酯或醚制備乙酸酐。第一個區(qū)是反應(yīng)區(qū)，包括一個進(jìn)行羰化的加壓反應(yīng)器。第二區(qū)是所形成的乙酸酐的分離區(qū)。采用加熱閃蒸，然后，將蒸發(fā)出來的氣相部分送到第三區(qū)，在該區(qū)進(jìn)行所得乙酸酐的純化。該區(qū)內(nèi)包括各種蒸餾塔，其中所得乙酸酐與乙酸、乙酸甲酯、碘甲烷和副產(chǎn)物分離。第二區(qū)未蒸發(fā)的液相為含有催化劑的混合物，通過泵循環(huán)回反應(yīng)器。反應(yīng)液的組成以及反應(yīng)條件同實施例1，經(jīng)500小時連續(xù)實驗，測得羰基化反應(yīng)速率為1.9mol/l/h。
本發(fā)明的其他實施例的反應(yīng)液組成以及反應(yīng)條件同實施例1，所不同的是第四區(qū)的設(shè)置方式以及第四區(qū)的條件不同。典型的實施例和對比例列于下表。
實施例6～15列表

以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，在以銠為主要組分的催化劑存在下，乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物在第一區(qū)即反應(yīng)區(qū)進(jìn)行液相羰基化反應(yīng)，反應(yīng)后的混合物進(jìn)入第二區(qū)即分離區(qū)進(jìn)行蒸發(fā)分離，含有產(chǎn)物乙酸酐的氣相餾分進(jìn)入第三區(qū)即分離純化區(qū)進(jìn)行產(chǎn)物乙酸酐的分離提純，含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分進(jìn)入第四區(qū)即催化劑活化區(qū)與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體接觸以活化銠催化劑，所述含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在經(jīng)過第四區(qū)后被輸入到第一區(qū)繼續(xù)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是在所述液相羰基化反應(yīng)中使用鹵代甲烷為助催化劑，使用堿金屬或堿土金屬鹽為促進(jìn)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是所述鹵代甲烷為碘甲烷，所述堿金屬或堿土金屬鹽為碘化鋰或乙酸鋰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸時間為0.01～100分鐘。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸時間為1～60分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸溫度為30～250℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在第四區(qū)中與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合物接觸溫度為50～220℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是所述第四區(qū)的絕對壓力為1～100bar。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是所述第四區(qū)的絕對壓力為10～50bar，且第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.01～20bar。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是第四區(qū)的壓力比第一區(qū)的壓力高0.1～5bar。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體的摩爾量是銠催化劑中銠的摩爾量的2～100,000倍。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體的摩爾量是銠催化劑中銠的摩爾量的100～5000倍。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，其特征是在所述乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物中加入甲醇或水，本發(fā)明可制備乙酸酐和乙酸的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種銠催化劑作用下乙酸酐的制備方法，在銠催化劑存在下，乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物在第一區(qū)進(jìn)行液相羰基化反應(yīng)，反應(yīng)后的混合物進(jìn)入第二區(qū)進(jìn)行蒸發(fā)分離，含有產(chǎn)物乙酸酐的氣相餾分進(jìn)入第三區(qū)進(jìn)行產(chǎn)物乙酸酐的分離提純，含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分進(jìn)入第四區(qū)與氫氣或氫氣和一氧化碳的混合氣體接觸以活化銠催化劑，含有銠催化劑的未蒸發(fā)液相餾分在經(jīng)過第四區(qū)后被輸入到第一區(qū)再次進(jìn)行羰基化循環(huán)反應(yīng)。在乙酸甲酯或二甲醚或乙酸甲酯和二甲醚的混合物中加入甲醇或水，本發(fā)明還可用來制備乙酸酐和乙酸的混合物。銠催化劑可具體引用專利US 3769329所給出的指示性表。本發(fā)明提高了反應(yīng)整體的產(chǎn)能。
文檔編號B01J23/46GK101058537SQ20061002583
公開日2007年10月24日 申請日期2006年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月19日
發(fā)明者左衛(wèi)雄, 王群, 徐良法 申請人:上海焦化有限公司, 上海太平洋化工(集團(tuán))公司焦化設(shè)計院