1，2-乙二醇、1，6-己二醇或其組合作為擴(kuò)鏈劑。
[0134] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，擴(kuò)鏈劑(C)的用量為2重量％至20重量％，優(yōu)選5重量％ 至15重量％，基于組分(a)、（b)和(C)的總重量計。
[0135] 擴(kuò)鏈劑為單一的擴(kuò)鏈劑或擴(kuò)鏈劑的混合物。
[0136] 催化劑
[0137] 合適的催化劑(d)-一特別地，其加快了有機(jī)二異氯酸醋(a)的NC0基團(tuán)和多元醇 (b)和組分(C)的反應(yīng)一一為現(xiàn)有技術(shù)中已知的且常用的叔胺，例如Ξ乙胺、二甲基環(huán)己胺、 N-甲基嗎嘟、2-(二甲基氨基乙氧基）乙醇、N，N'-二甲基贓嗦、二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛燒等； W及特別是有機(jī)金屬化合物，例如鐵醋（titaniC ester)、祕簇酸醋、鋒醋、鐵化合物如乙酷 丙酬合鐵(III)、錫化合物(例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族簇酸的二烷基錫鹽 (例如二乙酸二下基錫、二月桂酸二下基錫等））。祕鹽中祕的氧化態(tài)優(yōu)選為2或3,更優(yōu)選3。
[0138] 祕簇酸醋中優(yōu)選的簇酸具有6至14個碳原子，更優(yōu)選8至12個碳原子。祕鹽的優(yōu)選 實(shí)例為新癸酸祕（III)、2-乙基己酸祕和辛酸祕。
[0139] 如果使用，所述催化劑的用量為0.0001至0.1重量份/100重量份多元醇(b)。優(yōu)選 錫催化劑，特別是二辛酸錫。
[0140] 如果需要，除組分(3)至山)之外，還可加入除催化劑(d)外的常規(guī)助劑(e)和/或添 加劑(f)。
[0141] 作為助劑（e)，通過優(yōu)選實(shí)例的方式，可W提及的有表面活性物質(zhì)、阻燃劑、成核 劑、潤滑劑蠟、染料、顏料和穩(wěn)定劑(例如抗氧化、水解、光、熱或變色）；作為添加劑(f)，通過 優(yōu)選實(shí)例的方式，可W提及的有無機(jī)和/或有機(jī)填料和增強(qiáng)材料。作為水解抑制劑，優(yōu)選低 聚和/或聚合的脂族或芳族碳二亞胺。為使本發(fā)明的TPU具有抗老化穩(wěn)定性，在優(yōu)選的實(shí)施 方案中將穩(wěn)定劑添加至TPU。就本發(fā)明而言，穩(wěn)定劑為保護(hù)塑料或塑料混合物免受有害環(huán)境 影響的添加劑。
[0142] 催化劑為單一的催化劑或催化劑的混合物。
[0143] 如果本發(fā)明的TPU在使用期間暴露于熱氧化損害下，則在優(yōu)選的實(shí)施方案中加入 抗氧化劑。優(yōu)選酪類抗氧化劑。酪類抗氧劑（如BASF的Irganox? 1010)在Plastics Additive 化η化ook,第5版，Η. Zwe if el編輯，化nser Publishers, Munich, 2001,第98-107 頁，第116頁和第m頁中給出。優(yōu)選數(shù)均分子量為0.6X.103g/mol至2X103g/mol的酪類抗 氧化劑。
[0144] 優(yōu)選使用的酪類抗氧化劑的實(shí)例為季戊四醇四（3-(3,5-雙（1,1-二甲基乙基)-4-徑基苯基）丙酸醋和3,3'-雙(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)-n，n'-六亞己基二丙酷胺的1:1 混合物（h'ganox⑩ 1125，購自 BASF)。
[0145] 優(yōu)選使用酪類抗氧化劑的濃度為0.1重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重 量％，特別是0.5重量％至1.5重量％，基于TPU的總重量計。
[0146] 此外，暴露于UV光的TPU優(yōu)選用UV吸收劑來穩(wěn)定。UV吸收劑為通常被稱為能吸收高 能量UV光并且耗散能量的分子。應(yīng)用于工業(yè)中的常用的UV吸收劑屬于例如下述類：肉桂酸 醋、丙締酸二苯基氯基醋、甲脈、丙二酸亞芐基醋、二芳基下二締、Ξ嗦和苯并Ξ挫。商品化 的UV吸收劑的實(shí)例可見于Plastics Additive化η化ook,第5版，H.Zweifel編輯，化nser Publishers, Munich, 2001，第116-122 頁中。
[0147] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述UV吸收劑的數(shù)均分子量大于0.3X103g/mol，特別 是大于0.39 X 103g/mol。此外，優(yōu)選使用的UV吸收劑的分子量不大于5 X 103g/mol，特別優(yōu)選 不大于2 X l〇3g/mol。
[014引特別有用的UV吸收劑為苯并Ξ挫。特別合適的苯并Ξ挫的實(shí)例為BASF SE的 Tinuvin? 213、Tinuvi打? 328、Tinu材η愈571 和Tinuvin敏 384W及Everlight 化6111；!^曰1的￡￥.6的:011)夠82。優(yōu)選加入的1^吸收劑的量為0.015重量％至5重量％，基于了口1] 的總重量計;優(yōu)選為0.15重量％至2.0重量％、特別優(yōu)選0.25重量％至0.5重量％，基于TPU 的總重量計。
[0149] 在某些應(yīng)用中，基于抗氧化劑和UV吸收劑的上述UV穩(wěn)定劑有時并不足W確保TPU 在對抗UV線的有害影響時的良好的穩(wěn)定性。在運(yùn)種情況下，向TPU中除添加抗氧化劑和UV吸 收劑W外，還可添加受阻胺光穩(wěn)定劑化ALSKHALS化合物的活性基于其能夠形成干預(yù)聚合 物的氧化機(jī)理的硝酷基自由基的能力。對于大多數(shù)聚合物而言，HALS為高效的UV穩(wěn)定劑。
[0150] HALS化合物通常是已知并且市售的。市售的HALS的實(shí)例可見于Plastics Additive化n化ook,第5版，H.Zweifel,化nserPublishers,Munich,2001,第123-136頁 中。作為"受阻胺光穩(wěn)定劑"，優(yōu)選數(shù)均分子量大于0.5kg/mol的受阻胺光穩(wěn)定劑。此外，優(yōu)選 的HALS化合物的分子量應(yīng)當(dāng)不大于1 Okg/mo 1，特別優(yōu)選不大于化g/mo 1。
[0151] 特別優(yōu)選的"受阻胺光穩(wěn)定劑"為癸二酸雙（1，2,2,6,6-五甲基贓晚基）醋（ Timiv化愈765，BASF SE) W及1-徑乙基-2，2，6，6-四甲基-4-徑基贓晚和下二酸的縮合產(chǎn) 物（Timivin@ 622)。非常特別優(yōu)選1-徑乙基-2，2，6,6-四甲基-4-徑基贓晚和下二酸的縮 合產(chǎn)物（Thllivln⑩622)，此時產(chǎn)物的鐵含量<150ppm、優(yōu)選巧化pm、特別是<1化pm。優(yōu)選使 用的HALS化合物的濃度為0.01至5重量％，特別優(yōu)選0.1至1重量％，特別是0.15至0.3重 量％，基于TPU的總重量計。
[0152] 特別優(yōu)選的UV穩(wěn)定劑包含上述優(yōu)選量的酪類穩(wěn)定劑、苯并Ξ挫和HALS化合物的混 合物。
[0153] 關(guān)于上述助劑和添加劑的其他細(xì)節(jié)可見于專業(yè)文獻(xiàn)中，例如Plastics Additive 化η化ook,第5版，Η.Zweifel編輯，化nser Publishers,Munich,2001。
[0154] 除了所述組分a)、b)和c)，W及如果合適，d)和e)W外，還可使用鏈調(diào)節(jié)劑，通常具 有的數(shù)均分子量為31g/mol至3kg/mol。運(yùn)些鏈調(diào)節(jié)劑為僅具有一個異氯酸醋反應(yīng)性官能團(tuán) 的化合物，如單官能醇、單官能胺和/或單官能多元醇。運(yùn)種鏈調(diào)節(jié)劑能夠使得設(shè)定精確的 流變，特別是在TPU的情況下。鏈調(diào)節(jié)劑的用量通常為0至5重量份，優(yōu)選0.1至1重量份，基于 100重量份的組分b)計，并且就定義而言，其包含在組分C)中。
[0155] 為了調(diào)整TPU的硬度，對異氯酸醋呈反應(yīng)性的組分(b)和擴(kuò)鏈劑(C)可在相對寬的 摩爾比的范圍內(nèi)變化。已發(fā)現(xiàn)組分(b)與待用的全部擴(kuò)鏈劑(C)的摩爾比為10:1至1:10、特 別是1:1至1:4時是有用的，所述TPU的硬度隨(C)含量的增加而增加。
[0156] 根據(jù)DIN 53505,作為用于最終產(chǎn)物(也稱為熱塑性聚氨醋組合物，也稱為交聯(lián)的 聚氨醋）的基礎(chǔ)而使用的熱塑性聚氨醋優(yōu)選具有的肖氏A硬度通常小于98肖氏A，更優(yōu)選45 肖氏A至95肖氏A，甚至更優(yōu)選60肖氏A至90肖氏A，并且最優(yōu)選75肖氏A至90肖氏A。
[0157] 優(yōu)選地，本發(fā)明的熱塑性聚氨醋組合物的密度在l.Og/cm3至1.3g/cm3范圍內(nèi)。根據(jù) DIN 53504，TPU組合物的拉伸強(qiáng)度大于lOMPa，優(yōu)選大于15MPa，特別優(yōu)選大于20MPa。根據(jù) DIN 53516,本發(fā)明的TPU組合物的磨耗量通常為小于150mm3,優(yōu)選小于100mm3。
[0158] -般而言，熱塑性聚氨醋通過下述過程來制備:使(a)異氯酸醋和(b)對異氯酸醋 呈反應(yīng)性的化合物和(c)擴(kuò)鏈劑反應(yīng)，如果合適，在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)的添加劑的存 在下，所述(b)對異氯酸醋呈反應(yīng)性的化合物的數(shù)均分子量(Μη)通常為0.化g/mol至10kg/ mol，優(yōu)選0.f5kg/mol至f5kg/mol，特別優(yōu)選0.8kg/mol至3kg/mol，所述(C)擴(kuò)鏈劑的數(shù)均分子 量(Μη)為0.05kg/mol至0.499kg/mol。
[0159] 熱塑性聚氨醋可通過兩種不同的方法制備，即"一步"法和"兩步"法。
[0160] 在一步法中，將熱塑性聚氨醋組合物的原料通過本領(lǐng)域中已知的方法連續(xù)地或分 批地混合在一起。制備本發(fā)明的TPU組合物的一步法包括使組分(a)與組分(b)和組分 及任選的組分(d)和/或任選的組分(e)和/或任選的組分(f)進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選地，該反應(yīng)在70 至280°C、更優(yōu)選80至250°C并且甚至更優(yōu)選80至220°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0161] 在兩步法中，所述熱塑性聚氨醋組合物通過下述過程制備:首先制備NC0預(yù)聚物， 基于(a)異氯酸醋和(b)-種或多種對異氯酸醋呈反應(yīng)性的化合物，優(yōu)選為(C) 一種或多種 分子量為60g/mol至499g/mol的擴(kuò)鏈劑。NC0預(yù)聚物指的是具有多余的NC0基團(tuán)的異氯酸醋 加聚反應(yīng)的中間體。運(yùn)些預(yù)聚物優(yōu)選具有的NC0含量為8重量％至27重量％，基于預(yù)聚物的 重量計。然后在第二步中，所述NC0預(yù)聚物將與(b)-種或多種對異氯酸醋呈反應(yīng)性的化合 物(也稱為多元醇)反應(yīng)，如果合適，在(d)催化劑和/或(e)常規(guī)的添加劑的存在下。
[0162] W如上所述的方式制備的熱塑性聚氨醋為熱塑性的，其意指所述分子幾乎是不交 聯(lián)的。因此熱塑性聚氨醋是可烙化的。該熱塑性聚氨醋通常W顆粒、丸粒等形式制備。加熱 該熱塑性聚氨醋并使其成型，運(yùn)樣將得到最終產(chǎn)物。
[0163] 制備本發(fā)明的TPU組合物的反應(yīng)可在常用的指數(shù)下進(jìn)行，優(yōu)選在指數(shù)為0.6至1.2 下、更優(yōu)選在指數(shù)為0.8至1.1下進(jìn)行。指數(shù)定義為反應(yīng)中所用的組分(a)的全部異氯酸醋基 團(tuán)與組分化)和山）中的對異氯酸醋呈反應(yīng)性的基團(tuán)（即活性氨)的摩爾比。在指數(shù)為1.0時， 組分(a)的每個異氯酸醋基團(tuán)存在一個組分(b)和(C)的活性氨原子，即一個對異氯酸醋呈 反應(yīng)性的官能團(tuán)。在指數(shù)大于1.0時，則相比0H基團(tuán)存在更多的異氯酸醋基團(tuán)。
[0164] 異氯酸醋預(yù)聚物
[0165] 就本發(fā)明而言，異氯酸醋預(yù)聚物指的是(a)異氯酸醋與(b)對異氯酸醋呈反應(yīng)性且 數(shù)均分子量在0.化g/mol至lOkg/mol、優(yōu)選Ikg/mol至化g/mol的范圍內(nèi)的化合物的反應(yīng)產(chǎn) 物。異氯酸醋預(yù)聚物為異氯酸醋加聚反應(yīng)的中間體。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，借助DSC根 據(jù)DIN EN ISO 11357-1測得的預(yù)聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-15°C且烙融溫度低于70°C。
[0166] 合適的預(yù)聚物可優(yōu)選地具有的NC0含量為4至27重量份，基于預(yù)聚物的重量計。本 發(fā)明的合適的預(yù)聚物可W單一的預(yù)聚物的形式或預(yù)聚物的混合物的形式使用。在本發(fā)明的 一個實(shí)施方案中，使用預(yù)聚物的混合物。
[0167] 最優(yōu)選的異氯酸醋預(yù)聚物為二苯基甲燒4,4'-二異氯酸醋、和/或二苯基甲燒2， 2'-二異氯酸醋、和/或二苯基甲燒2,4'-二異氯酸醋(MDI)與基于己二酸、2-甲基-1,3-丙二 醇和Ξ徑甲基丙烷的聚醋多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述聚醋多元醇與所述二異氯酸醋的摩 爾比為1:1至1:5,優(yōu)選1:1.2至1:3,更優(yōu)選1:1.5至1:2.5,如1:2。
[0168] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，2-甲基-1,3-丙二醇與Ξ徑甲基丙烷之比應(yīng)使聚醋多 元醇的平均官能度〉2,優(yōu)選為2.1至3,更優(yōu)選為2.1至2.7,最優(yōu)選為2.2至2.5。
[0169] 在本發(fā)明中，所述異氯酸醋預(yù)聚物的平均異氯酸醋官能度(Fn)大于2,優(yōu)選為2.1 至3，更優(yōu)選為2.1至2.7，更優(yōu)選為2.2至2.5，且最優(yōu)選為2.3至2.5。在一個優(yōu)選的實(shí)施方案 中，為了實(shí)現(xiàn)運(yùn)種異氯酸醋官能度，在聚醋多元醇的Μη為Ikg/mol時，2-甲基-1，3-丙二醇/ Ξ徑甲基丙烷的摩爾比在53.5/1至4.5/1 (化= 2.1至3)、53.5/1至6.8/1(化= 2.1至2.7)或 26.3/1至9.9/1 (化=2.2至2.5)的范圍內(nèi)。
[0170] 增塑劑
[0171] 增塑劑通過嵌入聚合物的鏈之間，使它們分離(增加"