PMDI混合物及任選的增塑劑混合。
[0080] 制備異氯酸醋預(yù)聚物組合物的另一個(gè)優(yōu)選方法(2)為方法（1)，其中將PMDI(優(yōu)選 PMDI混合物）、和/或增塑劑與異氯酸醋預(yù)聚物的原料混合，或者，如果增塑劑存在于所述組 合物中，則首先將異氯酸醋預(yù)聚物與增塑劑混合，然后再與PMDI(優(yōu)選PMDI混合物)混合。
[0081] 本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案（10)為交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物，其基本上包含 W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0082] 熱塑性聚氨醋；
[0083] 權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的異氯酸醋預(yù)聚物組合物；W及任選地，
[0084] 附加的物質(zhì)。
[0085] 另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案（11)為實(shí)施方案（10)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物，其為 纖維的形式，更優(yōu)選該纖維為烙融紡絲(melts spun),并且甚至更優(yōu)選其還為彈性的，換句 話說為烙紡彈性纖維。
[0086] 制備實(shí)施方案（10)或（11)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物的優(yōu)選方法（12)包括使 W下組分反應(yīng)：
[0087] 熱塑性聚氨醋；
[0088] 權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的異氯酸醋預(yù)聚物組合物；W及任選地，
[0089] 附加的物質(zhì)。
[0090] 制備實(shí)施方案（10)或（11)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物的另一個(gè)優(yōu)選方法（13) 為方法（12)，其中將PMDI、和/或增塑劑添加至熱塑性聚氨醋、異氯酸醋預(yù)聚物、和/或異氯 酸醋預(yù)聚物和熱塑性聚氨醋的混合物中。
[0091] 制備實(shí)施方案（10)或（11)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物的另一個(gè)優(yōu)選方法（14) 為方法（12)或（13)，其中將PMDI和/或增塑劑與異氯酸醋預(yù)聚物的原料混合，或者，如果增 塑劑存在于所述組合物中，則首先將異氯酸醋預(yù)聚物與增塑劑混合，然后再與PMDI混合。原 料用來定義用于產(chǎn)生預(yù)聚物的所有材料。
[0092] 制備實(shí)施方案（10)或（11)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋的另一個(gè)優(yōu)選方法（15)包括W 下步驟：
[0093] (1)使熱塑性聚氨醋在擠出機(jī)中于180°C至220°C的溫度下烙化；
[0094] (2)向烙化的熱塑性聚氨醋中加入實(shí)施方案（1)至(7)中任一項(xiàng)的異氯酸醋預(yù)聚物 組合物，并將所得的混合物混合W形成烙體；W及
[00M] (3)使烙體經(jīng)過在190°C至230°C下加熱的噴絲頭擠出，W獲得烙紡彈性纖維。
[0096] 制備實(shí)施方案（10)或（11)的交聯(lián)的熱塑性聚氨醋組合物的另一個(gè)優(yōu)選方法（16) 為方法（15)，還包括W下的后續(xù)步驟：
[0097] (4)在纖維上噴涂整理油(finish oil),優(yōu)選所述整理油為礦物油和/或硅油；
[0098] (5)通過線速度m/min為100至lOOOm/min的漉子將纖維卷起；W及
[0099] (6)將纖維在80°C下儲(chǔ)存至少15h。
[0100] 本發(fā)明的另一部分為如本說明書中所定義的PMDI和/或如本說明書中所定義的增 塑劑在制備如本說明書中所定義的異氯酸醋預(yù)聚物組合物或如本說明書中所定義的交聯(lián) 的熱塑性聚氨醋組合物中的用途。
[0101] 熱塑性聚氨醋
[0102] 在本發(fā)明中，熱塑性聚氨醋包含W下組分：
[0103] (a) -種或多種有機(jī)二異氯酸醋，
[0104] (b) -種或多種對異氯酸醋呈反應(yīng)性的化合物，
[0105] (C) 一種或多種擴(kuò)鏈劑，優(yōu)選具有的分子量為60g/mol至499g/mol，W及
[0106] (d)任選地，至少一種催化劑，和/或
[0107] (e)任選地，至少一種助劑，和/或
[0108] (f)任選地，至少一種添加劑。
[0109] 所述熱塑性聚氨醋組合物的數(shù)均分子量為8*104g/mol至1.8*10 5g/mol，更優(yōu)選 1.0*l〇5g/mol至 1.5*l〇5g/mol。
[0110] 在本發(fā)明中所用的組分(a)、（b)、（c)和任選的組分(d)、（e)和(f)通過下面的實(shí)例 進(jìn)行描述。
[0111] 異氯酸醋
[0112] 合適的且優(yōu)選的有機(jī)二異氯酸醋(a)為常用的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族的 異氯酸醋。其優(yōu)選的實(shí)例包括但不限于Ξ亞甲基二異氯酸醋、四亞甲基二異氯酸醋、五亞甲 基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、屯亞甲基二異氯酸醋和/或八亞甲基二異氯酸醋、2-甲基五亞甲基1,5-二異氯酸醋、亞下基1,4-二異氯酸醋、2-乙基亞下基1,4-二異氯酸醋、五 亞甲基1,5-二異氯酸醋、1-異氯酸根合-3,3,5-Ξ甲基-5-異氯酸根合甲基環(huán)己燒(異佛爾 酬二異氯酸醋，IPDI)、1,4-雙(異氯酸根合甲基)環(huán)己燒和/或1,3-雙（異氯酸根合甲基)環(huán) 己燒化XDI)、環(huán)己燒1,4-二異氯酸醋、1-甲基環(huán)己燒2,4-二異氯酸醋和/或1-甲基環(huán)己燒2， 6-二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒4,4'-二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒2,4'-二異氯酸醋和/或二環(huán) 己基甲燒2,2'-二異氯酸醋化12MDI)、二苯基甲燒2,2'-二異氯酸醋、二苯基甲燒2,4'-二異 氯酸醋和/或二苯基甲燒4，4 ' -二異氯酸醋(MDI)、亞糞基1，5-二異氯酸醋(NDI)、甲苯2，4-二異氯酸醋和/或甲苯2,6-二異氯酸醋(TDI)、二苯基甲燒二異氯酸醋、3,3'-二甲基二苯基 二異氯酸醋、1，2-二苯基乙燒二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋，及其任意組合。二異氯酸醋 為單一的二異氯酸醋或二異氯酸醋的混合物。
[0113] 二苯基甲燒2,2'-二異氯酸醋、二苯基甲燒2,4'-二異氯酸醋和/或二苯基甲燒4， 4'-二異氯酸醋(MDI)，和二環(huán)己基甲燒4,4'-二異氯酸醋、二環(huán)己基甲燒2,4'-二異氯酸醋 和/或二環(huán)己基甲燒2,2'-二異氯酸醋化12MDI)是各自優(yōu)選的實(shí)施方案。特別優(yōu)選二苯基甲 燒2，2 二異氯酸醋、二苯基甲燒2，4 二異氯酸醋和/或二苯基甲燒4，4 二異氯酸醋。
[0114] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，有機(jī)二異氯酸醋(a)為二異氯酸醋混合物，其包含 至少90重量％、更優(yōu)選至少95重量％、進(jìn)一步優(yōu)選至少98重量％的4,4'-二苯基甲燒二異氯 酸醋（4,4'-MDI)，并且其余的為其他的二異氯酸醋，優(yōu)選為2,2'-二苯基甲燒二異氯酸醋 和/或2，4 二苯基甲燒二異氯酸醋。
[0115] 多元醇
[0116] 對異氯酸醋呈反應(yīng)性的化合物(b)優(yōu)選為多徑基醇(polyhy化ic alcohol)、聚醋 醇（即聚醋多元醇）、聚酸醇（即聚酸多元醇）、和/或聚碳酸醋二醇，對于它們也通常使用統(tǒng) 稱"多元醇"。運(yùn)些多元醇的數(shù)均分子量(Μη)為0.5kg/mo 1至8kg/mo 1，優(yōu)選0.6kg/mo 1至f5kg/ mol，非常優(yōu)選0.8kg/mol至3kg/mol，特別是Ikg/mol至化g/mol。
[0117] 此外，運(yùn)些多元醇優(yōu)選僅具有伯徑基基團(tuán)。所述多元醇特別優(yōu)選線性徑基封端的 多元醇。由于生產(chǎn)方法，運(yùn)些多元醇通常包含少量的非線性化合物。因此，它們也通常稱為 "基本上線性的多元醇"。
[0118] 多元醇為單一的多元醇或多元醇的混合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述多 元醇為兩種或更多種多元醇的混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，其為聚醋多元醇和其他 多元醇(如聚醋多元醇、聚酸多元醇和/或聚碳酸醋二醇）的混合物，作為化合物化）。更優(yōu)選 聚酸多元醇、W及一種或多種聚酸多元醇的混合物。
[0119] 在多元醇混合物的情況下，至少一種聚醋多元醇的用量為大于40重量％，優(yōu)選大 于60重量％，更優(yōu)選大于80重量％且最優(yōu)選大于90重量％，基于混合物的總重量計(jì)。
[0120] 本發(fā)明中的聚酸二醇、聚醋二醇和聚碳酸醋二醇為已知的通常用于TPU制備中的 那些。
[0121] 所述聚醋二醇可W基于具有2至12個(gè)碳原子、優(yōu)選4至8個(gè)碳原子的二簇酸，其對于 聚醋二醇和多徑基醇的制備而言通常是已知的。
[0122] 多徑基醇的優(yōu)選實(shí)例為具有2至10個(gè)、優(yōu)選2至6個(gè)碳原子的鏈燒二醇，例如乙二 醇、1,3-丙二醇、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙 二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、和二亞烷基酸二醇如二乙二 醇和二丙二醇。多徑基醇的另一個(gè)實(shí)例為2,2-雙巧圣甲基)-1,3-丙二醇和Ξ徑甲基丙烷。根 據(jù)所需的特性，多徑基醇可單獨(dú)使用或，如果合適，W彼此之間的混合物形式使用。為了保 持多元醇的非常低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，有利的是，使用基于支化的二醇的聚醋二醇，特別 優(yōu)選基于3-甲基-1,5-戊二醇和2-甲基-1,3-丙二醇。所述聚醋二醇特別優(yōu)選基于至少兩種 不同的二醇，即通過二簇酸與至少兩種不同的二醇的混合物縮合而制備的聚醋二醇。在其 中至少一種為支化的二醇(例如2-甲基-1，3-丙二醇）的二醇混合物的情況下，支化的二醇 的量為大于40重量％，優(yōu)選大于70重量％，更優(yōu)選大于90重量％，基于二醇混合物的總重量 計(jì)。
[0123] 優(yōu)選的二簇酸為，例如：脂族二簇酸，如下二酸、戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸， 并且優(yōu)選己二酸；w及芳族二簇酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。所述二簇酸 可單獨(dú)使用或作為混合物使用，例如W下二酸、戊二酸和己二酸的混合物的形式。同樣可W 使用芳族二簇酸和脂族二簇酸的混合物。為了制備聚醋醇，有利的是，使用相應(yīng)的二簇酸衍 生物如在醇基團(tuán)中具有1至4個(gè)碳原子的二簇酸醋、二簇酸酢或二簇酷氯化物代替二簇酸。 所述聚醋二醇特別優(yōu)選基于己二酸。在又一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選基于ε-己內(nèi)醋的聚醋多元 醇。
[0124] 優(yōu)選的聚醋多元醇的數(shù)均分子量(Μη)在0.5至3kg/mol的范圍內(nèi)、優(yōu)選0.8kg/mol 至2.5kg/mol、更優(yōu)選 Ikg/mol 至2kg/mol 且特別是 Ikg/mol。
[0125] 合適的聚酸多元醇可通過使一種或多種在亞烷基基團(tuán)中具有2至4個(gè)碳原子的環(huán) 氧燒與含有兩個(gè)活性氨原子的原料分子反應(yīng)而制備。典型的環(huán)氧燒為環(huán)氧乙燒、1,2-環(huán)氧 丙烷、表氯醇、W及1,2-環(huán)氧下燒和2,3-環(huán)氧下燒。優(yōu)選使用環(huán)氧乙燒W及1,2-環(huán)氧丙烷和 環(huán)氧乙燒的混合物。所述環(huán)氧燒可單獨(dú)使用、連續(xù)交替使用或作為混合物使用。典型的原料 分子為，例如水;氨基醇，如N-烷基二乙醇胺;和二醇，優(yōu)選如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-下二 醇和1,6-己二醇。也可使用原料分子的混合物。優(yōu)選的聚酸多元醇包括四氨巧喃的含徑基 基團(tuán)的聚合產(chǎn)品。
[0126] 優(yōu)選使用含徑基基團(tuán)的聚四氨巧喃、W及1,2-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙燒的共聚酸多元 醇一一其中大于50%的徑基基團(tuán)為伯徑基，優(yōu)選60至80%，并且其中至少部分的環(huán)氧乙燒 為在末端位置的嵌段。
[0127] 最優(yōu)選的聚酸多元醇為數(shù)均分子量在0 .化g/mol至3kg/mol、優(yōu)選0.8kg/mol至 2.5kg/mo 1、最優(yōu)選1 kg/mo 1至化g/mo 1的含徑基基團(tuán)的聚四氨巧喃。
[01%]優(yōu)選的所述多元醇為至少一種聚醋多元醇和至少一種聚酸多元醇的混合物。
[0129] 聚酸多元醇的實(shí)例包括但不限于基于通常已知的原料和常規(guī)的環(huán)氧燒的那些。
[0130] 本發(fā)明的多元醇既可W與異氯酸醋反應(yīng)W制備異氯酸醋預(yù)聚物，又可W與異氯酸 醋預(yù)聚物反應(yīng)W制備TPU。
[0131] 用于與異氯酸醋反應(yīng)W制備異氯酸醋預(yù)聚物的優(yōu)選的多元醇具有的平均官能度 大于2,優(yōu)選為2.1至3,更優(yōu)選為2.1至2.7,并且最優(yōu)選為2.2至2.5。此外，用于與異氯酸醋 預(yù)聚物反應(yīng)W制備TPU的合適的多元醇優(yōu)選具有的平均官能度為1.8至2.3,優(yōu)選1.9至2.2， 特別是2。術(shù)語"官能度"意指在聚合反應(yīng)條件下與異氯酸醋反應(yīng)的基團(tuán)的數(shù)目。
[0132] 擴(kuò)鏈劑
[0133] 作為擴(kuò)鏈劑(C)，可使用通常已知的分子量為60g/mol至499g/mol、優(yōu)選60g/mol至 400g/mol的脂族、芳脂族、芳族和/或脂環(huán)族的化合物，更優(yōu)選二官能化合物，例如二胺和/ 或在亞烷基基團(tuán)中具有2至10個(gè)碳原子的鏈燒二醇，特別是1,2-乙二醇、1,4-下二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇，和/或在亞烷基部分中具有2至8個(gè)碳原子的二亞烷基-、Ξ亞烷基-、四 亞烷基-、五亞烷基-、六亞烷基-、屯亞烷基-、八亞烷基-、九亞烷基-和/或十亞烷基-^醇， 優(yōu)選相應(yīng)的低聚丙二醇和/或聚丙二醇。在優(yōu)選的實(shí)施方案中使用所述擴(kuò)鏈劑的混合物。優(yōu) 選1，4-下二醇、